criterios para informar resultados de ensayos químicos a bajas

criterios para informar resultados de ensayos químicos a bajas

OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 1 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
TÍTULO:
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS DE
ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS CONCENTRACIONES
RESUMEN: El presente documento establece los criterios para informar los resultados de
ensayos cuyos valores se encuentren alrededor o sean menores al límite de cuantificación
de un dado método.
Este documento es una revisión total del documento CE-LE-04 versión 1
El presente documento se distribuye como copia no controlada. Debe confirmarse su
vigencia antes de hacer uso de esta versión, por si ha sido modificada.
OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 2 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
CONTENIDO
1. OBJETIVO .............................................................................................................. 3
2. ALCANCE ............................................................................................................... 3
3. DOCUMENTACIÓN DE REFERENCIA .................................................................. 3
4. DEFINICIONES ....................................................................................................... 3
5. RESPONSABILIDADES ....................................................................................... 5
6. DESCRIPCIÓN ..................................................................................................... 5
7. DOCUMENTACION RELACIONADA......................................................................6
OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
1.
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 3 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
OBJETIVO
Establecer los criterios para informar resultados de ensayo cuyos valores se
encuentren alrededor o sean menores que el límite de cuantificación de un dado
método.
2.
ALCANCE
Este criterio lo deben aplicar los laboratorios de ensayos químicos acreditados ante
el OAA, los laboratorios que solicitan su acreditación, y los evaluadores y expertos
técnicos que actúan en los procesos de acreditación.
3.
DOCUMENTACIÓN DE REFERENCIA
Manual de la Calidad, MC-OAA.
Norma IRAM 301 vigente (ISO/IEC 17025: vigente), Requisitos generales para la
competencia de los laboratorios de ensayo / calibración.
The Fitness for Purpose of Analytical Methods. A Laboratory Guide to Method
Validation and Related Topics. EURACHEM Guide. Editor: H. Holcombe, LGC,
Teddington: 1998.
Quantifiying Uncertainty in Analytical Measurements. Eurachem- Citac Guide:
2000
International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Nomenclature in
Evaluation of Analytical Methods including detection an quantification capabilities
– IUPAC recommendations 1995 – Pure & Appl.Chem., Vol. 67, Nº 10, pp.16991723 (1995)
International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Harmonized
Guidelines for Single-Laboratory Validation of Methods of Analysis – IUPAC
Technical Report – Pure & Appl.Chem., Vol. 74, Nº 5, pp.835-855 (2002)
Norma IRAM 32. Metrología. Vocabulario VIM: 1997
4.
DEFINICIONES
Falso Positivo (error ): afirmación de que una muestra contiene un dado analito
cuando en realidad el mismo no se encuentra presente.
Falso Negativo (error ): afirmación de que una muestra no contiene un dado
analito cuando en realidad el mismo se encuentra presente.
Valor Crítico (LC): valor de concentración por debajo del cual se puede establecer
que una muestra no contiene al analito, con una probabilidad de cometer un falso
positivo igual a .
Es el valor contra el cual se debe comparar el resultado de una medición para
decidir si se detecta la presencia de un analito en una muestra, con un determinado
nivel de confianza.
OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 4 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
También es llamado “Nivel Crítico” o “Límite de Decisión” (CC ).
IUPAC recomienda un valor de = 0,05, pero requisitos más estrictos pueden ser
usados, por ejemplo = 0,01.
El Valor Crítico se calcula a partir de la siguiente expresión: LC = t1- , . S0, donde S0
es la desviación estándar de un blanco y t 1- , es el factor de Student para una
probabilidad y grados de libertad.
Límite de detección (LD): valor real de la concentración de un analito en una
muestra, que puede ser detectado con una probabilidad de cometer un falso
negativo igual a .
También es llamado “Capacidad de Detección” (CC ).
IUPAC recomienda un valor de = 0,05, pero requisitos más estrictos pueden ser
usados, por ejemplo = 0,01.
El Límite de Detección se calcula de la siguiente forma (para = ): LD = 2.t1- , . S0,
donde S0 es la desviación estándar de un blanco y t 1- , es el factor de Student para
una probabilidad y grados de libertad.
Límite de cuantificación (LQ): es la menor concentración de analito que puede ser
cuantificada con un aceptable nivel de incertidumbre, Se determina como la
concentración de analito para la cual la desviación estándar relativa del método
(RSD%) es del 10%.
El Límite de Cuantificación se calcula de la siguiente forma: LQ = 10.S0, donde S0 es
la desviación estándar de un blanco.
Incertidumbre: Parámetro, asociado al resultado de una medición, que caracteriza
la dispersión de los valores que podrían ser razonablemente atribuidos al mesurando
Incertidumbre estándar (uxi): Incertidumbre de un resultado xi de una medición
expresado como una desviación estándar.
Incertidumbre combinada (uc): incertidumbre estándar de un resultado, y, de una
medición cuando ese resultado es obtenido a partir de valores de otras cantidades,
que es igual a la raíz cuadrada positiva de la suma de los términos, siendo estos
términos, las varianzas o covarianzas de esas cantidades divididas por los
resultados de esas mediciones.
Factor de cobertura: factor numérico usado para multiplicar la incertidumbre
combinada estándar con el propósito de obtener una incertidumbre expandida
(típicamente su valor se encuentra entre 2 y 3)
Incertidumbre expandida (U): cantidad que define a un intervalo que caracteriza a
los resultados que pueden ser razonablemente atribuidos al mesurando con un
cierto nivel de confianza.
5. RESPONSABILIDADES
El OAA posee responsabilidad sobre la distribución de este documento; sus
evaluadores y expertos técnicos son responsables de usar este documento en
estudios de documentación y visitas de evaluación. El laboratorio tiene la
responsabilidad de realizar cálculos, de indicar los resultados y de informarlos
OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 5 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
según lo indican estos criterios.
6. DESCRIPCIÓN
6.1 Los límites de detección y de cuantificación son características de performance
de un método de ensayo y como tales sólo indican la capacidad de detección o de
cuantificación del método. Por tal motivo no deberían utilizarse como valores
absolutos contra los que se compara un resultado de una medición, para decidir si
un dado componente de la muestra se puede detectar y/o cuantificar.
En general se recomienda informar el resultado de la medición y su incertidumbre
asociada como se indica en 6.2.
Sólo en el caso en que el laboratorio deba declarar si una muestra contiene o no un
dado componente se informará según lo establecido en 6.3.
6.2. Si el resultado de un ensayo se encuentra cercano al límite de cuantificación
(LQ) o al límite de detección (LD) del método, se informa ese resultado y la
incertidumbre expandida asociada al mismo, indicando en cada caso el factor de
cobertura k o el nivel de confianza correspondiente.
Opcionalmente se puede informar también el límite de cuantificación y/o el límite de
detección del método.
Por ejemplo, para la determinación de una especie X con un dado método el L D = 10
g l-1 y el LQ = 30 g l-1; si el resultado de una medición es 28 g l-1 y la
incertidumbre expandida asociada es 6 g l-1, se puede informar así:
[X] = 28
6 g l-1
k=2
LD = 10 g l-1 LQ = 30 g l-1
Si es necesario para evitar confusiones, el laboratorio debería explicar al usuario
final de los resultados el significado claro de estos parámetros.
6.3. Cuando el laboratorio deba informar acerca de la presencia o no de un dado
componente en una muestra, se tomará como parámetro de comparación el valor
crítico (LC).
Si el resultado de un ensayo es un valor menor que el valor crítico L C se informa “No
Detectado” (ND) y los valores del LC y de probabilidad ( ) correspondientes. No se
recomienda declaraciones como “Ausente”, “Ausencia” o “No contiene”.
Por ejemplo, para un componente X cuyo L C sea 5 g l-1, y el resultado fuese menor
que ese límite, se expresa:
[X] = No Detectado
LC = 5 g l-1 ( = 0,05)
Si es necesario para evitar confusiones, el laboratorio debería explicar al usuario
final de los resultados el significado claro de este parámetro.
OAA
Organismo
Argentino de
Acreditación
CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS
DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS
CONCENTRACIONES
Página 6 de 6
Código: CE-LE-04
Versión: 2
Fecha de entrada en
vigencia: 11-junio-2008
7. DOCUMENTACIÓN RELACIONADA
Guía para validación de métodos de ensayo, DC-LE-05.
Expresión de la incertidumbre de medida en las calibraciones / ensayos,
03.
DC-LE-