ESTUDIO COMPARATIVO DE BARRAS DE LATON AL PLOMO
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ESTUDIO COMPARATIVO DE BARRAS DE LATON AL PLOMO
CONAMET/SAM-2008 ESTUDIO COMPARATIVO DE BARRAS DE LATON AL PLOMO PARA PROCESOS DE FORJA EN VALVULAS DE GAS DE 5 LITROS. Rodolfo Mannheim (1), Jorge Garin (1) Y Felipe Gutierrez (1). Universidad de Santiago de Chile, Departamento de Ingeniería Metalúrgica Casilla Postal 10233, Santiago, Chile. [email protected] Latones, forja, extrusión y colada continua. Resumen Los elevados costos del cobre y la fuerte demanda de substitución de piezas de latón al plomo C37700 en procesos de forja, nos incentiva a llevar a cabo un estudio comparativo de las diferentes barras de latón obtenidas por extrusión directa, indirecta y colada continua. Se ha demostrado que la aleación de cobre C37700 es la de mejor comportamiento en forja. El costo de las barras obtenidas por colada continua es aproximadamente de un 50 a 65 % menor al comparar el costo del proceso productivo con el de extrusión directa e indirecta. La composición de las barras en estudio fluctúa en cinc equivalente entre 40.3 y 41,2. Al observar la macroestructura de las barras de colada continua se aprecian granos columnares que cubren toda la superficie; esto se debe a que el intervalo de solidificación en el rango de los latones en estudio fluctúa entre 5 a 10ºC, por el contrario, en las barras extruídas se aprecia una estructura fina. En cuanto a la microestructura de las barras de extrusión directa e indirecta se observa que las zonas de fase son aproximadamente redondeadas, siendo bastante más finas las de extrusión directa. En cambio, en la microestructura de las barras de colada continua, la fase tiene forma dendrítica arborescente y alargada. Los % de fases fluctúan entre 19 y 37 % y son dependientes de las pequeñas variaciones de composición y proceso de obtención de las barras que se han utilizado. En cuanto a las propiedades mecánicas, la dureza Rockwell B fluctúa entre 41 y 53 en función del diámetro de las barras y del proceso de obtención, siendo las durezas más bajas las barras de colada continua. La tenacidad es ligeramente menor en barras de colada continua. A modo de ejemplo: una barra de 27 mm de diámetro posee una tenacidad de 21.7 J/cm2, mientras una barra de extrusión indirecta posee una tenacidad de 34.8 J/cm2. Por otra parte, la carga máxima independiente de la procedencia de las barras fluctúa entre 4550 a 5340 Kg./mm2 y de las propiedades mecánicas, esta es la de menor rango de fluctuación. Posteriormente se confeccionan exitosamente - por forja - válvulas de gas de 5 litros con las diferentes barras de extrusión directa, indirecta y colada continua. Es importante recalcar que las válvulas fabricadas con barras de colada continua cumplieron todas las exigencias requeridas por el usuario. En estas piezas se observan marcadas diferencias en la microestructura dependiendo del proceso productivo de las barras. Las barras de latón obtenidas por extrusión directa e indirecta mostraron marcadas orientaciones preferenciales (textura), comparadas con las barras obtenidas de colada continua. No obstante, las barras producidas por extrusión indirecta mostraron ser las más texturizadas. Estas características estructurales fueron determinadas semi-cuantitativamente mediante difracción de rayos X. Del mismo modo, se estudió el fenómeno de texturas en las barras luego de la forja, donde quedó demostrado que las diferencias de textura son muy marcadas en las válvulas elaboradas con barras de excusión indirecta. Aplicando la ISO 6509 se determino que las válvulas con barras de extrusión directa tienen el mayor espesor de capa descincsificada. 1. INTRODUCCION En la actualidad se consumen entre 2500 a 3000 Ton/mes de latón para forja C37700 en Sudamérica. La diferencia en los costos del proceso productivo de una barra de latón al plomo elaborada por colada continua o por un proceso de extrusión-trefilado puede ser de entre un 55 a 65% menor. Los volúmenes de consumo de barras de latón C37700 hacen relevantes las cifras antes mencionadas. La aleación C37700 es la aleación de cobre de mejor comportamiento en la forja [1]. La macroestructura de colada es un factor relevante especialmente en las barras de colada continua y tiene menor importancia en el billet de colada semi-continua [2]. En los procesos tradicionales es importante diferenciar entre el empleo de una prensa extrusora directa o inversa. La fuerza requerida durante la extrusión de un latón C 37700 se revela en que debido a la ausencia de fricción la fuerza total necesaria para la extrusión indirecta es significativamente menor que la fuerza total requerida por la extrusión directa [2]. En el caso de un proceso de extrusión directa una parte del flujo de calor del material extruído en los componentes de presión es compensado por el calor de fricción producido entre el billet y el contenedor. Para la extrusión indirecta la ausencia de fricción implica que al final del proceso de extrusión se requiera una presión adicional (colocando en serio riesgo la prensa para diámetros pequeños). Debido a la heterogeneidad de la microestructura a través del producto el límite de fluencia y resistencia a la tracción de extrusión directa son siempre menores que el límite de fluencia y resistencia a la tracción de productos de extrusión indirecta, con temperaturas de billet, razones de extrusión y velocidades de productos idénticos.[3] En el caso de la forja, si consideramos un latón C37700, las principales variables involucradas son: la temperatura del tocho en el momento que es removido del horno de calentamiento; la temperatura que alcanza el tocho una vez que es ubicado en la matriz; velocidad de enfriamiento en el proceso de extrusión; la temperatura una vez finalizado el proceso de forja; la temperatura óptima en que se debe encontrar la matriz de forja; la velocidad en que se efectúa el proceso de forja dependiendo del diámetro y de la forma de la barra extruída [2]. Trabajos recientes han demostrado que el limite de fluencia y el % de fase beta disminuyen en la medida que se haya extruído a temperaturas más elevadas, al mismo tiempo que la elongación y reducción de área a la fractura aumentan al incrementar la temperatura de extrusión [4]. 1.1 Textura por Deformación Cuando se deforma un material policristalino se modifican las orientaciones de la red, tomando en este caso orientaciones preferenciales en las que ciertas direcciones se alinean con las direcciones principales del flujo plástico de la aleación. Este proceso de orientación es progresivo, pero no se completa hasta que las reducciones son del 90% o mayores. La naturaleza de estas orientaciones preferenciales, la textura de deformación que se alcanza al final, es característico de cada aleación y del tipo de flujo producto del proceso de conformado. El gran aumento de los componentes de las texturas revelados por análisis de EBSD y caracterizado por los planos {111}_ y por las direcciones ‹112›_ y ‹011›_ pueden explicar el aumento significativo en la ductilidad y muestran el creciente rol desempeñado por la transformación Nishiyama-Wasserman y Kurdjumov-Sachs al incrementar la temperatura de extrusión [4]. Una pieza o barra con grano fino y orientaciones al azar tiene propiedades identificas en todas direcciones, suponiendo que no tiene inclusiones alargadas, segregaciones o límites de grano orientados, pero una pieza con textura tiene propiedades direccionales y presenta anisotropía que puede ser inapropiada, como por ejemplo en la embutición de chapas de latón. Las orientación provocadas por el proceso de conformado no vuelven a disponerse al azar después de un proceso de recuperación ni de recristalización, sino que se modifican para producir después de un recocido final nuevas texturas [5]. 1.2 Textura en barra de colada continúa Las barras fabricadas en proceso de colada continua contienen frecuentemente largos granos columnares que se extienden desde la superficie hacia el interior, siguiendo las direcciones opuestas de los mayores gradientes de temperatura existente durante la solidificación. El eje mayor de los granos columnares tiende a ser una dirección importante, es decir, planos cristalográficos notables tienden a ser paralelos a las paredes del molde. Las texturas en las proximidades de la superficie de las barras coladas son parecidas a las obtenidas por deformación, porque hay una dirección cristalina por índices bajos, perpendicular a la superficie y los otros ejes cristalográficos se orientan al azar alrededor de este. Cuando la solidificación avanza a partir de núcleos situados sobre las paredes del molde, algunos granos crecen más que otros. Bajo ciertas condiciones, estos pueden impedir el crecimiento de los vecinos, de crecimientos más lentos y formar una zona de granos columnares que pueden llegar hasta el centro de la barra colada o dejar paso al final a una solidificación de granos equiaxiales. En la película externa, la zona columnar y la interna de los granos equiaxiales presentas diferentes texturas. En los latones, se ha encontrado que la longitud de los granos columnares aumenta al disminuir el intervalo de solidificación. En el caso en estudio varia entre 5 y 10 ºC para una variación entre 40.3 y 41.2 de cinc equivalente. 1.3 Cálculo cuantitativo de texturas A través de difracción de rayos x es posible determinar los ángulos en que difractan ciertos planos. A través de un difractograma es posible obtener las intensidades experimentales de cada fase, en un ángulo correspondiente, las que son comparadas entre sí, de acuerdo con las intensidades teóricas de las mismas fases en el mismo ángulo, las que son calculadas de la misma forma. I I K exp = 1 K teórico = 1 y (1) I 2 I 2 Así a partir del cuociente entre las intensidades experimentales y teóricas se determina el grado de texturización que presentan las barras o piezas de latón, teniendo en cuenta que el valor del cuociente igual a 1, indica que no hubo texturización del latón. K exp Texp . = (2) K teórico 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Phases. Por su parte, para la identificación estructural de las fases componentes, se hizo uso de técnica de difracción de rayos x, utilizando un difractómetro Siemens 5000, equipado con un monocromador de grafito para el haz difractado, radiación K-alfa de cobre. La dureza fue determinada en un durómetro marca Wilson-Rockwell serie 2000 Instrom, modelo nº 2001B. Las probetas para ensayo de tracción se fabricaron según norma ASTM E-8M y se ensayaron en una máquina de tracción Tinus Olsen modelo S, 30Tn. Al igual que los ensayos de tenacidad al impacto se llevaron a cabo en un equipo Tinus Olsen modelo 892 y las probetas se confeccionaron según la norma ASTM E-23. 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Para el desarrollo del presente trabajo se caracterizaron barras de latón al plomo de 27 mm de diámetro producidas por colada continua y por un proceso de extrusión directa e indirecta de este material que es el que se requiere para la forja posterior de válvulas de gas de 5 Lts., la composición química de las barras utilizadas se expone en la tabla Nº1. En la figura 1 y 2 se comparan las macroestructuras de barras de colada continua y una de extrusión indirecta. Es necesario remarcar que la macroestructura de las barras de colada continua son totalmente columnares ya que el intervalo de solidificación de esta barra no supera los 10ºC. En el caso de la barra de extrusión la macroestructura es fina sin presencia de granos columnares. Las barras de latón C37700 de 27 mm de diámetro tiene la siguiente procedencia: Barras de extrusión indirecta (1) (CEMBRASS CHILE), de extrusión directa (2) (CEMBRASS ARGENTINA), barras de colada continúa (3) (FEROANCO ARGENTINA). La composición química fue determinada con un espectrómetro de emisión óptica EspectroLab, como se detalla en la tabla 1. Tabla 1: Composición química 1 2 3 Sn Pb Zn Fe Ni Cu Zneq. 0.22 1.94 38.78 0.21 0.06 58.80 41.24 0.19 2.04 37.83 0.18 0.05 59.71 40.33 0.15 1.83 38.46 0.10 0.03 59.43 40.61 Las macrografias fueron realizadas en un corte transversal de las válvulas, posteriormente fueron lijadas y pulidas, y por ultimo atacadas para revelar las líneas de flujo de forja. La metalografía cuantitativa se efectuó por medio de un microscopio de luz (Zeiss Axiotech) y técnicas usuales de pulido y ataque químico; la determinación cuantitativa de las fases se resolvió mediante el programa KF- 6.75 mm Fig. 1: Macroestructura de la barra de latón al plomo de 27mm de diámetro obtenida por CC En la figura 3 podemos observar la microestructura de la barra de 27mm de para barras de extrusión indirecta y en la fig. 4 para barras de extrusión directa, mientras en la figura 5 se observa la microestructura de la barra de colada continua a 500 aumentos. Mientras las barras de extrusión directa e indirecta son bastante parecidas en su morfología la barra de colada continua es una serie de cristales entrelazados por sus vértices que constituye el tronco de una dendrita arborescente. 25 m Fig. 5: Microestructura de la barra de 27mm de de proceso de colada continua X500. 6.75 mm Fig. 2: Macroestructura de la barra de latón al plomo de 27mm de diámetro obtenida por extrusión indirecta. 3.1 Líneas de flujos en válvulas En la figura 6 se aprecia las líneas de flujo de la válvula de colada continua, y en la figura 7 se observa las líneas de flujos para la válvula de ext. directa y para la válvula de ext. indirecta. En este caso cada cristal tiene en sus vértices lugares potenciales para el origen de brazos secundarios, que podrán originarse y crecer si no son estorbados. Se puede apreciar en la fig. 5 que a diferencia de los procesos de extrusión en el caso de la colada continúa se observan granos alargado de fase en toda la barra. Fig. 6: Macrografia de líneas de flujo en válvula producidas con barras de colada continúa. 25 m Fig. 3: Microestructura de la barra de 27mm de de proceso de ext.- indirecta X500. 25 m Fig. 4: Microestructura de la barra de 27mm de de proceso de ext.- directa X500. (a) (b) Fig. 7: Macrografia de líneas de flujo en válvula producidas con barras de (a) ext. indirecta y (b) ext. directa. En la válvula de ext. indirecta y de colada continua puede apreciarse las líneas de flujos en el material forjado, mientras en la válvula de ext. directa se observa un flujo más homogéneo, sin apreciar líneas de flujo en la válvula forjada. 3.2 Calculo de Fase 1600 1500 1400 En la tabla 2 se aprecia el promedio de 8 lecturas por microscopia óptica y procesamiento de imágenes para el cálculo de la fase. 1300 1200 1100 1000 900 800 Tabla 2: Porcentaje de fase en las diferentes barras Ext.-ind. Ext-dir. CC 37.07 23.70 19.21 %fase 700 600 500 400 300 200 100 De acuerdo al tipo de microestructura (segregada) observado para las barras de colada continua son estas los casos de mayor dispersión, debido en los valores obtenidos, lo que pude inducir a un mayor porcentaje de error. 3.3 Difracción de rayos X 0 25 30 40 50 60 70 80 90 100 Fig. 10: Grafico de difracción para barra de 27mm de por colada continua Nota. Las líneas rojas corresponde a fase , las verdes a fase _ y las azules al Plomo) 3.4 Ensayo de Dureza A modo de comparación en la figura 8, 9 y 10, examinaremos la gráfica de difracción de rayos x para las barras de 27mm de extrusión directa, indirecta y colada continua. Se puede apreciar diferencias en las alturas de los pick y en el desfase de estos, producto de la textura. Las líneas que han sido remarcadas con verde representan la fase de los latones. En la tabla 3 se observa el promedio de 10 análisis de dureza Rockwell B para las barras de 27mm de extrusión directa, indirecta y colada continua. Dureza Rockwell B Tabla 3 Ext.-ind. Ext-dir. 53.10 48.50 CC 41.10 Los valores de dureza se ven afectados por la composición química del latón, por la velocidad de enfriamiento de la barra ya sea de la extrusora o de la salida de la coladora continua y del porcentaje de reducción en el trefilado. 60000 50000 40000 30000 3.5 Resistencia a la tracción 20000 10000 0 25 30 40 50 60 70 80 90 100 Fig. 8: Grafico de difracción para barra de 27mm de por extrusión indirecta. En la tabla 4 se observa los valores de carga máxima, fluencia y porcentaje de deformación para las barras de 27mm de extrusión directa, indirecta y colada continua. Fluencia 10000 (Kg/mm2) 9000 8000 Tabla 4 Propiedades mecánicas Ext.-ind. Ext-dir. 1929 3060 Carga Máx. 5040 5540 4550 % elongación 32 26 37 (Kg/mm2) 7000 6000 CC 1761 5000 Es interesante mencionar que las fluctuaciones de carga máxima para las distintas barras no superan el 21 %, a diferencia de las fluctuaciones que se obtiene en otros ensayos. 4000 3000 2000 1000 0 25 30 40 50 60 70 80 90 100 Fig. 9: Grafico de difracción para barra de 27mm de por extrusión directa. 3.6 Ensayo de Impacto En la tabla 5 se aprecia la fluctuación del ensayo de impacto para las barras de 27mm de extrusión directa, indirecta y colada continua. Tabla 5 Ext.-ind. Ext-dir. CC Energía (J) 34.80 25.27 21.72 Las variaciones que se observan es el promedio del ensayo de impacto, estos valores son bastante más trascendentes que en el caso del ensayo de tracción, no obstante, esto era de esperarse. En la figura 11 se observa la morfología de fractura de una probeta charpy de barra de colada continua, se puede apreciar una fractura dúctil y fina en comparación con los productos extruidos. En la figura 12 se observa la morfología de la fractura de una probeta charpy de barra de extrusión-trefilacion. El cuociente entre las intensidades experimentales y teóricas determina el grado de texturización que presentan las barras o piezas de latón, teniendo en cuenta que el valor del cuociente igual a 1, indica que no hubo texturización del latón. En la tabla 6 observamos los cuocientes de las distintas barras de láton. Cuociente de Tex. Cuociente de Tex. Tabla 6 Ext.-ind. Ext-dir. 3.998 1.275 16.135 1.879 CC 0.233 * *: No presenta pick para cálculo 3.8 Estudio de Pieza Forjada A partir de los tochos calentados entre 740 y 760ºC se forjan válvulas de gas de 5 lts. con las barras de 27mm de extrusión directa, indirecta y colada continúa. En la fig. 13 a modo ilustrativo se observa una válvula de gas de 5 lts. obtenida con barra de colada continúa. Fig. 11: Morfología de Fractura de probeta charpy de barra de colada continúa de 27mm. Fig. 13: Válvula de gas de 5 lts. obtenida por forja. Fig. 12: Morfología de Fractura de probeta charpy de barra ext. indirecta de 27mm. 3.7 Análisis de Textura Los coeficientes de texturización de y fueron calculados de acuerdo a lo expuesto en la introducción. En la fig. 14 observamos la microestructura de una válvula de gas de 5 litros obtenida de barra de extrusión directa. En la fig. 15 se observa en un punto similar la microestructura para una válvula producto de una barra de extrusión indirecta. En la fig. 16 para comparar con los anteriores se observa en un punto similar la microestructura de una válvula obtenido de una barra de colada continua. Se puede apreciar que la microestructura de la válvula obtenido con barras de extrusión directa presenta fase de forma alargada tipo widmanstantten al igual que la microestructura que presenta la válvula obtenido con barras de extrusión indirecta. 25 m Fig. 14: Microestructura de una válvula obtenido de una barra por extrusión directa X500. De la misma forma que en las barras, si el cuociente de texturización es igual a 1, se dice que la barra no se encuentra texturizada y mientras más se aleje de este valor este cuociente, más texturizada se encuentra la válvula. Si bien es cierto que el nivel de texturización es mayor después de que la barra es sometida a forja, el grado de texturización de las válvulas producidas con barras de extrusión indirecta es bastante mayor que los otros casos, según se aprecia en la tabla 7. 3.10 Ensayo de Descincificación. Este ensayo se realiza bajo Norma ISO 6509, el cual mide la resistencia a la corrosión en latones. En las figuras 17, 18 y 19, obtenidas por microscopia electrónica de barrido, backscattering, se aprecian los distintos espesores de capas de descincificado en las válvulas de gas obtenidas con barras de colada continua, extrusión directa y extrusión indirecta, respectivamente. 25 m Fig. 15: Microestructura de una válvula obtenido de una barra por extrusión indirecta X500. 284,6 m 25 m Fig. 16: Microestructura de una válvula obtenido de una barra por colada continúa X500. 180 m Fig. 17: Espesor de capa descincificada en válvula de gas obtenida por colada continúa X200. Además podemos apreciar que a pesar de la gran diferencia de microestructura entre las barras de colada continua y las extruídas, una vez forjadas estas son bastante similares. 3.9 Coeficiente de Texturización de pieza forjada 467,5 m En la tabla 7, se observa el resumen de cuocientes de texturización de piezas forjadas obtenido de acuerdo a lo especificado en la introducción. Cuociente de Tex. Cuociente de Tex. Tabla 7 Ext.-ind. Ext-dir. 2.103 1.754 9.781 0.998 CC 0.321 0.751 400 m Fig. 18: Espesor de capa descincificada en válvula de gas obtenida por extrusión directa X100. • 280,9 m • • • 400 m Fig. 19: Espesor de capa descincificada en válvula de gas obtenida por extrusión indirecta X100. Espesor máximo de descincificación Tabla 8 Ext.-ind. Ext-dir. 280,9 467,5 m m CC 284,6 m 4. CONCLUSIONES • • • • • • • • El estudio se llevó a cabo con barras de distintas procedencia que poseen un Zneq aproximadamente semejante, permitiendo realizar el estudio comparativo aún cuando su origen era de diferente forma de producirlas. Las macroestructuras de las barras obtenidas por colada continuas son totalmente columnares lo que corresponde para la composición de la aleación. Por otro lado las macroestructuras de barras extruídas están exentas de granos columnares y notoriamente más finas que las de colada continua. La microestructura de las barras extruídas muestran fase irregular fina y la de colada continua una fase dendrítica alargada. El cálculo de fase en las barras de colada continua mostró una fuerte dispersión. En los ensayos de difracción de rayos X las barras tienen fuertes diferencias de altura en los pick y desfase lo que se traduce en diferencia de texturización de las barras. Las barras de colada continua muestran de acuerdo al espectro de difracción una fuerte textura y son ostensiblemente diferentes a los difractogramas de las barras extruídas. La variación del cuociente de texturización es bastante mayor tanto en las barras de extrusión indirecta como en las válvulas confeccionadas con las barras anteriores Los valores de dureza y de resistencia a la tracción de las barras producidas por extrusión directa, indirecta y la producida por colada continua mostraron una fuerte dispersión. La microestructura de las barras son bastante heterogéneas, las cuales al recibir un proceso de forja se homogenizan. Los valores de las capas descincificada son elevados debido a la ausencia de aluminio y arsénico. Las morfologías de las fracturas de las probetas Charpy muestran una fractura dúctil para la barra de colada continua y menos dúctil para las barras de extrusión. Lo más relevante entregado por este estudio es la posibilidad de producir válvulas de gas de 5 lts. utilizando barras de colada continua que debido a los altos costos de combustibles actuales, implican un ahorro de aproximadamente 65% en el proceso productivo. 5. REFERENCIAS 1. ASM Specialty Handbook, Copper and Copper Alloys. Ed. ASM Internacional, August 2001. 2. Dieter,G.E. et al., Handbook of Workability and Process Design. Ed. ASM International, september 2003. 3. Holler,K. et al. Microstructure and Properties of Hot Extruded Brass CuZn40Pb2, Materials Science Forum Vol. 426-432 (2003) pp. 3667-3672. 4. Mapelli, C., Venturini, R., Scripta Materialia (2006)1169-1173 5. Barret, C.S.,-Massalski, T.B. “Structure of Metals”, 1988 ed. Mac Graw Hill. AGRADECIMIENTOS Los autores expresan sus agradecimientos a la Dirección de Investigación Científicas y Tecnológicas de la Universidad de Santiago de Chile (DICYT), y al proyecto FONDECYT nº 1070203, por el apoyo institucional y financiero otorgado para la realización del presente trabajo. Se reconoce la inestimable ayuda experimental presentada por la Srta. Gladys Olivares R.