Determinación de las constantes de velocidad térmicas de la

Determinación de las constantes de velocidad térmicas de la

Determinación de las constantes de velocidad térmicas de la
disociación del radical acetil
Nicolás Ramos Berdullas1
Departamento de Quı́mica Fı́sica, Universidade de Santiago de Compostela,
Avenida Das Ciencias s/n, 15782 Santiago de Compostela (A Coruña), España
Las constantes de velocidad térmicas en fase gas para la reacción de descomposición unimolecular del radical acetil, CH3 O, han sido obtenidas mediante la teorı́a variacional del estado
de transición. Se han evaluado la influencia que ejerce un modo de torsión de baja frecuencia
sobre las constantes de velocidad calculadas, dicho modo fue considerado como una rotación
interna impedida. Para las constantes de velocidad variacionales canónicas (CVT), el cálculo
de la función de partición del modo de torsión de baja frecuencia fue realizado considerando
diferentes aproximaciones para tratar dicha torsión como un rotor impedido monodimensional.
Dentro de estas aproximaciones para el cálculo de la función de partición del modo de torsión, hemos considerado la aproximación “TES” (Torsional Eigenvalue Summation) [1], como
un método de refencia debido a la consideración de utilizar todo el potencial rotacional para
el cálculo de la función de partición. El análisis de las funciones de partición, obtenidas por el
método TES y otras aproximaciones, muestran una importante influencia en las constantes de
velocidad térmicas calculadas.
Las constantes de velocidad térmicas también han sido obtenidas mediante la teorı́a del estado de transición microcanónica (µVT). Las constantes de velocidad térmicas calculadas por
ambos teorı́as variacionales del estado de transición están en concordancia con los datos experimentales [2], mostrando la influencia de utilizar una aproximación adecuada para la rotación
interna.
Referencias
[1] B. A. Ellingson, V. A. Lynch, S. L. mileke, D. G. Truhlar, J. Chem. Phys., 125, 084305 (2006).
[2] D. L. Baulch, C. T. Bowman, C. J. Cobos, R. A. Cox, T. Just, J. A. Kerr, M. J. Pilling, D. Stocker,
J. Troe, W. Tsang, R. W. Walker and J. J. Warnatz, Phys. Chem. Ref. Data, 34 (3), 1263 (2005).
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