Química Atmosférica. La modelización de los procesos químicos de
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Química Atmosférica. La modelización de los procesos químicos de
Química Atmosférica La modelización de los procesos químicos de la atmósfera Alberto Cansado Auría Servicio de Modelización de la Calidad del Aire Departamento de Desarrollo y Aplicaciones La modelización de la composición química de la atmósfera La composición química de la atmósfera terrestre está continuamente en evolución debido a los cambios en las emisiones (tanto naturales como antropogénicas) así como a la variabilidad climática natural (El Niño, Variabilidad estratosférica,etc) Como en Meteorología, la modelización numérica es hoy en día una de las herramientas mas útiles para la investigación y las aplicaciones en el campo de la Física y Química de la Atmósfera. 22/10/2012 Química Atmosférica 2 La modelización de la composición química de la atmósfera Pero, ¿qué es un modelo? Podemos decir que un modelo es un conjunto de conocimientos o hipótesis sobre la física y química de la atmósfera, que traducimos a la forma de ecuaciones matemáticas o a relaciones empíricas y que resolvemos de forma generalmente aproximada con ayuda de medios de cálculo adecuados. La historia de la modelización numérica del tiempo es larga. Tiene casi un siglo. Por contra, los límites impuestos por la falta de potencia de cálculo ha sido la que ha limitado históricamente su desarrollo. En el campo de la Física y Química de la Atmósfera, los primeros modelos tridimensionales surgen hace unos 15-20 años. La definición dada deja entrever una de las finalidades: La verificación de hipótesis y de los conocimientos del estado del arte en modelización. Permiten integrar los conocimientos así como identificar las incertidumbres: ¿En qué regiones de la atmósfera presentan los modelos las mayores incertidumbre?¿Se debe a la falta de representación de un fenómeno particular? 22/10/2012 Química Atmosférica 3 ¿Por qué modelizar la composición química? La historia de la modelización química es indisociable de la modelización numérica del tiempo. Comparten los trabajos de pioneros como Bjerkness o Richardson que identifican a principios del siglo XX las ecuaciones que gobiernan el movimiento de la atmósfera, incluyendo efectos radiativo debidos al “polvo” (lo que hoy llamamos aerosoles). Modelizar la atmósfera y su composición es un problema determinista que consiste en integrar en el tiempo un conjunto de ecuaciones en derivadas parciales a partir de un estado inicial que se supone conocido y de los flujos de emisión en superficie y en altura. La dificultad procede de varios puntos: • • En general no disponemos de solución analítica a este problema. Hay que recurrir a métodos numéricos que permitan abordar el problema de forma compatible con los medios de cálculo disponibles. La puesta en operación de un modelo químico incluye: • • • Elección de los dominios horizontal y vertical La elección de los procesos químicos y físicos que se contemplan y la manera de representarlos La elección de una estrategia para la integración de las ecuaciones en el tiempo Y están condicionados por el grado de conocimiento del modelizador de los fenómenos representados y por los medios de cálculo disponibles. 22/10/2012 Química Atmosférica 4 ¿Por qué modelizar la composición química? Las preguntas que se hará un modelizador serán del tipo de: ¿Qué procesos son los importantes? ¿Cuáles son los que podemos despreciar en nuestro modelo? ¿Qué precisión podemos aceptar para nuestra resolución espacial y temporal, dadas las incertidumbres que tenemos, por ejemplo en las emisiones o en la descripción de procesos? Además, los cálculos se llevan a cabo en ordenadores que tienen una precisión finita. Esto conlleva errores de redondeo que dependen del tipo de ordenador que se utilice para llevar a cabo los cálculos. La calidad de los modelos debe ser contrastada mediante la comparación con las observaciones disponibles, de forma que tengamos en cada momento un reflejo de la bondad de la descripción de la realidad que es el modelo. También es posible utilizar casos de estudio para este mismo fín. La finalidad principal de la modelización química es conocer con anticipación suficiente la previsión de los niveles de polución de forma que sea posible tomar las medidas puntuales de reducción de emisiones que limite el impacto de los posible episodios susceptibles de ser peligrosos para la salud de los ciudadanos. Pero también son herramientas para prever la evolución futura de la composición química de la atmósfera y de su impacto en el clima y para comparar diferentes escenarios de emisiones antropogénicas. Aunque sus incertidumbres son elevadas, son la mejor herramienta de la que disponemos en la actualidad. 22/10/2012 Química Atmosférica 5 Procesos físico-químicos 22/10/2012 Química Atmosférica 6 Procesos físico-químicos 22/10/2012 Química Atmosférica 7 Procesos físico-químicos Los forzamientos meteorológicos (radiación, temperatura, viento, humedad y precipitación) se supone que son conocidos en todo instante. Pueden provenir bien de un modelo meteorológico bien de un modelo de clima. Las fuentes de especies químicas en la atmósfera son las emisiones. Humanas Naturales Pueden ser fijas o ser dinámicas (ligadas a la meteo: por ejemplo, emisiones de polvo de zonas áridas relacionadas con el viento, o las emisiones de COVs ligadas a la temperatura de la superficie y de la radiación solar) Se emiten, normalmente, a nivel de superficie, aunque también existen emisiones en altura: aviones, rayos, chimeneas de industrias,... Estas emisiones pueden introducirse en los modelos 3D en su nivel, siempre que este sea especificado. Se unen a las ya existentes en la atmósfera 22/10/2012 Química Atmosférica 8 Procesos físico-químicos Los procesos de transporte son los responsables de la exportación a distancia de las fuentes de emisión, tanto en la horizontal como en la vertical. Las concentraciones evolucionan tanto en las escalas resueltas por el modelo (advección, sedimentación de partículas de aerosol) como por las no resueltas (convección, difusión turbulenta, ...) Junto a los procesos de transporte, los gases y partículas se encuentran sometidas a la fotolisis y las reacciones químicas en fase homogénea o heterogénea. Además los aerosoles se encuentran sometidos a los procesos microfísicos de nucleación, condensación, coalescencia, ... Para finalizar, los sumideros de las especies químicas y de partículas intervienen a su vez en la columna atmosférica (deposición húmeda en las nubes y bajo ellas para partículas y gases hidrosolubles) y en la superficie (deposición seca) Todos estos procesos concurren y hacen evolucionar en el tiempo y en el espacio las concentraciones de las diferentes especies químicas así como las características de las partículas, parámetros capaces de ejercer un efecto de retroalimentación en los forzamientos meteorológicos a través de la ecuación de transferencia radiativa y de la modificación eventual del ciclo hidrológico. 22/10/2012 Química Atmosférica 9 22/10/2012 Química Atmosférica 10 Representación explícita y parametrización Una vez identificados los procesos importantes en la descripción de la evolución química de la atmósfera tenemos que representar en el modelo. Algunos procesos permiten una representación directa. Es el caso de la advección. Bajo el efecto de los vientos a gran escala, los constituyentes químicos y las partículas son transportados a distancia de sus fuentes de emisión o de producción química. Otros muchos procesos son demasiado complejos para permitir una representación directa. En esos casos resulta útil recurrir a las llamadas parametrizaciones. Las parametrizaciones son representaciones simplificadas que nos miden el efecto medio sobre las concentraciones a la escala de la rejilla del modelo. Una de las razones para recurrir a las parametrizaciones son que algunos procesos ocurren a escalas muy pequeñas de longitud o de tiempo. Es el caso de la turbulencia. Otro ejemplo son las emisiones de la vegetación. Cada árbol emite COVs no metánicos en cantidad y composición variables, dependiendo del tipo, estado fenológico y las condiciones micrometeorológicas de la superficie y de la zona de raíces. Finalmente, otro ejemplo de parametrización es la que engloba la química. El número de especies químicas diferentes emitidas en la atmósfera es del orden de 105. Es imposible tener en cuenta todas ellas. Hay que reagruparlas. Existen varios enfoques: Por similitud estructural (alcanos, alquenos, hidrocarburos aromáticos, cetonas, aldehídos, ...) o por la reactividad particular en relación al principal oxidante en la atmósfera, el radical OH. En este caso la reactividad no es la de una individual sino una ficticia del tipo de reacción. 22/10/2012 Química Atmosférica 11 Dominio espacial y dimensiones de un modelo Aparte de los procesos que tiene en cuenta, un modelo también está caracterizado por sus dimensiones. Diferentes tipos de modelo pueden ser empleados en modelización. Desde el 0D donde todas las variables (meteo, concentraciones, ...) sólo dependen de t: fi(t) 1D, modelos en columna fi(z,t). Resulta útil para estudiar intercambios verticales como el transporte o la mezcla por convección, aunque su límite está en obviar la advección horizontal. 2D, modelos bidimensionales fi(y,z,t). Se solían emplear en los años 80 como aproximación a los modelos globales asumiendo que los campos dependían únicamente de la latitud y la altura. 3D, modelos tridimensionales fi(x,y,z,t). Son los que tienen en cuenta todas las dimensiones espaciales y temporales y permiten una descripción precisa de la realidad. Las resoluciones espaciales y temporales son también parámetros esenciales en el realismo de un modelo meteorológico y dependen sobre todo de la disponibilidad de potencia de cálculo. 22/10/2012 Química Atmosférica 12 Resolución vertical Esta es la estructura vertical de un modelo utilizando una coordenada vertical híbrida η (σ, P). El espesor varía desde unas pocas decenas de metros cerca del suelo y va creciendo conforme crece la altitud, especialmente a partir de la tropopausa. 22/10/2012 Química Atmosférica 13 Resolución vertical Esto es especialmente importante porque una descripción detallada en la capa límite planetaria es esencial en los CTMs. Especialmente para los casos estables. 22/10/2012 Química Atmosférica 14 Estratosfera (28 niveles) ~ 50 km PBL (8 niveles) 22/10/2012 Química Atmosférica 15 Estructuras meteorológicas importantes en la modelización de la calidad del aire Posición de dorsales y vaguadas Localización de ascensos y subsidencias de masas de aire Posición de bajas presiones y anticiclones en superficie Estructura vertical de la atmósfera Inversiones Estabilidad Mezcla Nubosidad y precipitación Vientos Escala sinóptica Mesoescala y vientos locales Transporte (superficie y altura) Insolación Vemos que la meteorología influye de la gran escala hasta mesoscala o menores 22/10/2012 Química Atmosférica 16 La predicción de la calidad del aire, al igual que ocurre con la predicción del tiempo, precisa analizar información de diferentes escalas espaciotemporales Global Space: 4,000 km – 20,000 km Time: 1 - 2 weeks Synoptic Global Synoptic Space: 400 km – 4,000 km Time: 1 day – 1 week Mesoscale Mesoscale Space: 10 km – 400 km Time: 1 hr – 1 day Urban Urban Space: 5 km - 50 km Time: 1 hr - 4 hr Neighborhood Neighborhood Space: 500 m - 5 km Time: 1 min – 1 hr 22/10/2012 Química Atmosférica 17 Estructuras meteorológicas importantes en la modelización de la calidad del aire Las inversiones son importantes puestos que inhiben la dispersión vertical de la contaminación atmosférica y, a menudo, la dejan atrapada cerca de la superficie. Vertical temperature profile Perfil Vertical de Temperatura Inversion Inversión 22/10/2012 Warm Cálido Fresco Cool Química Atmosférica 18 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire La niebla “asesina” del 4 al 9 de diciembre de 1952 Los autobuses debían ser escoltados con linternas a las 10:30 de la mañana Causó miles de muertos 22/10/2012 Química Atmosférica 19 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire Preocupación social creciente por los problemas de contaminación 22/10/2012 Química Atmosférica 20 22/10/2012 Química Atmosférica 21 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire Los niveles de fondo de ozono se han multiplicado por cinco en el último siglo La esperanza de vida se reduce por la exposición a partículas PM10 (fuente: UE) (meses) 22/10/2012 Química Atmosférica 22 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire Un experimento curioso sobre la interacción de los contaminantes Una naranja nos servirá como fuente de COVs (terpenos) Formamos ozono haciendo descargas en un recipiente que se ha llenado con oxígeno 22/10/2012 Química Atmosférica Al introducir una piel de naranja (COVs) el ozono reacciona con ellos y forma partículas 23 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire La producción fotoquímica de O3 en la El ozono troposférico troposfera está ligada a los NOx (NO + NO2) Para longitudes de onda < 424 nm: NO2 + hv Æ NO + O Pero el NO reacciona con O3 NO + O3 Æ NO2 • El ciclo no tiene efecto en la producción de ozono 22/10/2012 Química Atmosférica 24 O3-NO-NO2 Estado Estacionario Si consideramos estas dos reacciones que acabamos de ver NO2 + hv (+O2) Æ NO + O3 NO + O3 Æ NO2 J1 K1 e ignoramos otras reacciones, durante el día se genera un ciclo muy rápido que genera un estado estacionario: d[NO2]/dt = Prod - Loss = 0 K1[NO][O3] = J1[NO2] [NO]/[NO2] = J1/K1[O3] Pero la presencia de radicales peróxilos procedente de la combustión de hidrocarburos perturba el ciclo de NOx y O3 … 22/10/2012 Química Atmosférica 25 NO + HO2· ≡ NO2 + OH· NO + RO2· ≡ NO2 + RO· Y conduce a una PRODUCCIÓN NETA de O3 22/10/2012 Química Atmosférica 26 Implicaciones en la salud de las personas de la calidad del aire El ozono troposférico 22/10/2012 Química Atmosférica 27 Dependencia del ozono troposférico con la temperatura 22/10/2012 Química Atmosférica 28 Dependencia del ozono troposférico con la temperatura 22/10/2012 Química Atmosférica 29 Situación de la modelización de la composición de la atmósfera en AEMet Las actividades de modelización de la composición de la calidad del aire son relativamente recientes. Sin embargo AEMet tiene una larga experiencia en modelización numérica del tiempo y en trabajo en equipo con otros SMNs. El personal que ha trabajado en modelización de la calidad del aire procede del antiguo SMNT. Los contactos con SMNs de nuestro entorno para establecer un convenio de colaboración en el campo de la modelización química se iniciaron el pasado año. Contactos con el líder del grupo de modelización química del CNRM, V.H. Peuch. En Julio de 2007 dos funcionarios de AEMet nos desplazamos a Toulouse para ver los requerimientos del modelo MOCAGE de Météo France. Nos indican los requerimientos que necesitamos del modelo meteorológico: forzamientos meteorológicos: campos en altura y superficiales. Emisiones Durante este año se trabaja en la adaptación del grib HIRLAM al formato ARPEGE/MOCAGE que utiliza MOCAGE como entrada de los forzamientos. Necesitamos preparar un sistema automatizado que tomando como base los campos históricos y postprocesados de HIRLAM, cree los forzamientos meteorológicos que MOCAGE necesita. 22/10/2012 Química Atmosférica 30 MOCAGE: Modélisation de la Chimie Atmosphérique Grande Echelle MOCAGE es un modelo de transporte químico (CTM) 3D que proporciona simulaciones numéricas de las interacciones entre los procesos dinámicos, físicos y químicos en la atmósfera (troposfera y baja estratosfera) Resuelve la ecuación de continuidad para cada especie Es flexible: Es global y permite hasta un máximo de 3 niveles de anidamiento. Permite asimilación de datos (3DVAR, 4DVAR) Estratosfera+troposfera: 47 niveles híbridos en la vertical (60 en modo clima) Esquema químico: RACMOBUS: REPROBUS en estratosfera (Lefevre et al, 1994 1998) RACM en troposfera (Stockwell et al, 1997) RACMOBUS tiene en cuenta 119 especies y 372 reacciones 22/10/2012 Química Atmosférica 31 22/10/2012 Química Atmosférica 32 PRINCIPALES PARAMETRIZACIONES FÍSICAS: Esquema de advección SL (Rasch & Williamson, 1987) Esquema de difusión turbulenta de LOUIS (1979) Esquema de convección TIEDKE o KFB (2001) Deposición seca de WESELY (1989) El modelo diferencia entre precipitación convectiva y de gran escala para el esquema de deposición húmeda de especies hidrosolubles. EMISIONES: TNO-GEMS a nivel europeo (Resolución ~7 km) EMEP IPCC FORZAMIENTOS METEOROLOGICOS: ECMWF a nivel global HIRLAM-INM: ONR HNR CNN 22/10/2012 Química Atmosférica PM2.5 NOx 33 MOCAGE: Diferencias 3DVAR-4DVAR 22/10/2012 Química Atmosférica 34 Paréntesis: El agujero de ozono de 2009. 22/10/2012 Química Atmosférica 35 22/10/2012 Química Atmosférica 36 MOCAGE: Modélisation de la Chimie Atmosphérique Grande Echelle PM2.5 En RACM, los COVs se agregan para formar un total de 16 “model species” antropogénicas y 3 biogénicas. La agregación se hace en base a las magnitudes de las emisiones, similitud de los grupos funcionales y su reactividad frente al radical OH. Se ha añadido una fuente de NOx causada por rayos en presencia de convección profunda. 22/10/2012 Química Atmosférica NOx 37 Situación actual de MOCAGE en AEMET Actualmente MOCAGE está operativo en AEMET y disponible en la página web externa. 3 dominios anidados: global a 2º, regional a 0.5º y peninsular a 0.1º 2 pasadas de 00 UTC. Alcance H+24 Emisiones GEMS-TNO (2003) 22/10/2012 Química Atmosférica 38 22/10/2012 Química Atmosférica 39 Configuración MOCAGE en AEMet Global ECMWF 2x2 Atlántico Europeo ONR 0.5x0.5 Península HNR 0.1x0.1 22/10/2012 Química Atmosférica 40 Esquema Operativo 1ª pasada Modelo Forz. Meteo EMISIONES D+1 00-24 UTC ECMWF FMGLOB22 D+0 12 UTC D+1 00-24 UTC MOCAGE ARPEGE SMGLOB22 D+0 00 UTC D+1 00-24 UTC HIRLAM FMINML05 SMINML05 D+0 12 UTC D+1 00-24 UTC D+1 00-24 UTC FMINML05 SMINML05 D+1 00-24 UTC 22/10/2012 Química Atmosférica 41 Esquema Operativo 2ª pasada. Actualización Modelo Forz. Meteo EMISIONES D+1 00-24 UTC ECMWF FMGLOB22 D+1 00 UTC D+1 00-24 UTC MOCAGE ARPEGE SMGLOB22 D+0 00 UTC D+1 00-24 UTC HIRLAM FMINML05 SMINML05 D+1 00 UTC D+1 00-24 UTC D+1 00-24 UTC FMINML05 SMINML05 D+1 00-24 UTC 22/10/2012 Química Atmosférica 42 Actividades internacionales relacionadas La colaboración con Météo France en el campo de la modelización de la composición química ya está reportando frutos a AEMet en forma de participación en proyectos europeos. GEMS, MACC, COST Actions GEMS (Global and regional Earth-system Monitoring using Satellite and in-situ data) es un proyecto en el que se juntan expertos de la investigación en los campos de la composición de la atmósfera y predicción numérica de 32 instituciones europeas para construir un sistema de seguimiento y predicción para los gases reactivos, los gases de efecto invernadero y la calidad del aire a nivel regional. Liderado por el ECMWF. Se ha incluído en el sistema de asimilación observaciones de satélite de parámetros relacionados. GEMS proporciona condiciones de contorno para un conjunto de modelos regionales de transporte químico AEMet participó como miembro del GEMS Advisory Board. 22/10/2012 Química Atmosférica 43 Actividades internacionales relacionadas Durante los años 2009,2010 y 2011 se desarrolló el proyecto MACC. AEMET participó como partner del proyecto junto a muchas otras instituciones de investigación europeas, entre ellas servicios meteorológicos nacionales (45 partners) En modelización de la calidad del aire, el trabajo se centró en realizar predicciones de calidad del aire en la cuenca mediterránea occidental a alta resolución para estudiar si el hecho de ir a resoluciones elevadas permitía mejorar la calidad de las predicciones. Se generó un deliverable con las principales conclusiones. Actualmente AEMET sigue participando como partner de MACC II, continuando esta tarea. (36 partners) 22/10/2012 Química Atmosférica 44 22/10/2012 Química Atmosférica 45 22/10/2012 Química Atmosférica 46 22/10/2012 Química Atmosférica 47 22/10/2012 Química Atmosférica 48 22/10/2012 Química Atmosférica 49 22/10/2012 Química Atmosférica 50 22/10/2012 Química Atmosférica 51 22/10/2012 Química Atmosférica 52