Cristalografía y Difracción de Rayos X

Desarrollo de tecnologías para celdas
solares fotovoltaicas basadas en
nanomateriales
Responsable: Alvaro Mombrú
Cryssmat-Lab. DETEMA.
Facultad de Química
Centro NanoMat PTP-Pando,
Facultad de Química
Aprovechamiento de la Energía Solar
• Sol
• Limpia y renovable
• Convertible
Panel solar fotovoltaico
fuente: http://www1.eere.energy.gov/solar/pv_systems.html
http://thomashawk.com/hello/209/1017/1024/Staring%20at%20the%20Sun.jpg
Celdas Solares DSSC
• Funcionamiento equivalente a las de Si
• Los electrones se arrancan del
colorante y se inyectan en TiO2,
para transportarlo fuera de la
celda
• Los “huecos” permanecen en
la tinta
• La separación hueco-electrón
genera un voltaje y corriente
fuente: http://nanosense.org/activities/cleanenergy/solarcellanimation.html
Celdas solares de sensibilización espectral (Celdas solares
sensibilizadas con colorantes, DSSC)
  11%  estándar AM 1.5
Foto-electrodo
- Conductor
- Semiconductor
- Colorante
Contraelectrodo
- Conductor
- Catalizador
Electrolito
TiO2
Fase cristalina.
Cristalinidad.
Tamaño de partícula.
Estructura porosa.
- Bajo costo
- Ampliamente disponible
- No tóxico
- Biocompatible
•Grätzel M., Inorg. Chem. 2005, 44, 6841
•Faccio, R; Fernández-Werner, L.; Pardo, H.; W. Mombrú, A. Recent Patents on Nanotechnology
2011, 5(1), 46-61.
Método hidrotermal
bajo presión endógena
NaOH(ac) 10M
5A
120° C <Tr<150°C
24h<tr<68h
(A, R, o A/R 50% p/p)
Cálculos teóricos
por primeros
principios
• HRTEM: nanorods de TiO2
TEM: Nanotubos de TiO2
• TEM:
-Nanotubos
• Ensamblado de Dispositivos
Simulador Solar:
– Solar Cell Testing 1000W Light Source – Model LS1000 de Solar Light el cual
provee 1000W/m2 AM 1,5 en el plano de trabajo
Caracterización Eléctrica
Prototipo Isc(mA) Jsc(mA/cm2) Voc(mV) FF(%)
1
9.0
3.1
680
39
2
0.62
0.22
590
46
ᶯ(%)
0.82
0.06
Preparación de óxidos precursores para CIGS
• Los precursores óxido de cobre e indio han sido sintetizados
por el método de complejación-combustión de Pechini usando
acido cítrico y etilenglicol.
• Las cantidades requeridas de CuCl2.2H2O e In(NO3)3.4H2O son
disueltas en agua desionizada a T=50°C bajo agitación y se
agrega acido cítrico (AC) y etilenglicol (EG) en la siguiente
relación molar M:AC:EG = 1:2:2.
• La solución obtenida es calentada a 90-100°C durante 5 horas
hasta la formación del gel, luego es secado a 150°C durante 4
horas (CIS_1) y posteriormente calcinado a 500°C durante 8
horas para obtener los óxidos precursores (CIS_2).
Preparación de tintas para películas
delgadas
• Se ensaya la preparación de la pasta para realizar el depósito de la película
fina del precursor por el método de spin-coating.
• La pasta está compuesta por butil-carbitol (BC-solvente), etilcelulosa (EGsellante) y polietilenglicol (PEG-dispersante) |en la relación en peso
CIS_2:PEG:EC:BC que se detallan a continuación:
•
• El depósito es calentado a 600°C en mufla durante 4 horas para eliminar
los componentes de la pasta y obtener así la película de los óxidos
precursores (CIS_2) sobre el sustrato vidrio:ITO (óxido de indio y estaño).
• La sulfuración se realiza a 450°C en flujo de Ar 99.9% en presencia de
exceso de azufre en una zona de T= 300°C durante 1 hora (CIS_3).
Buscando alternativas
Buscando nichos
Leijtens et al, Nature Comm. DOI:
10.1038/ncomms3885
Celdas basadas en Perovskitas
A la búsqueda de captar fotones en
el infrarrojo
Se usa una aproximación a través
de un nanomaterial híbrido
Aceptor – M – Donor
Zhu et al
Zhang et al
C60 (Ih)
Perylene D2h
Coronene D6h
Faccio et al, 2013
Barr et al, Adv. Mater. 2011, 23, 3500-3505
Geometrías de Haz de Rayos X
• Geometría Para
focalizante BraggBrentano
• Geometría Haz paralelo,
Cross-Beam-Optics CBO
Multi Purpose Attachment:
• Parallel Beam
–
–
–
–
Superficies rugosas y curvas
Textura
Stress residual
Estructuras nanoporosas,
distribución de tamaño
• Thin Films
– Espesor, densidad y
rugosidad de films
– Caracterización epitaxial
– GIXRD
Variedad de Configuraciones
XRD Convencional
(100)
(200)
4- Bloques de construcción
wires
slabs
bulk
Ajustes globales de perfil: Rietveld
Debye Fitting:
Intensidad (u.a.)
80000
3000
70000
Intensidad
60000
Debye
2500
2000
50000
40000
1500
30000
1000
20000
500
10000
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
2 (grados)
55
60
65
70
75
0
80
a=35.466 Å x1
b=3. 757 Å x300
c=9.759 Å x 5
Scherrer Peak fiting
580
450
Exp
Peak1
Exp
Peak1
560
520
Intensidad (u.a.)
Intensidad (u.a.)
540
500
480
460
360
270
440
420
400
22.0
22.5
23.0
23.5
24.0
24.5
25.0
25.5
26.0
26.5
27.0
27.5
28.0
47.0
47.5
48.0
48.5
49.0
49.5
2(grados)@CuK
2(grados)@CuK
tamaño 19.2 14.9 nm
50.0
50.5
51.0
XRR: Reflectometria
Cr 50 nm
1E7
Intensidad (u.a.)
1000000
100000
10000
1000
100
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
2 (grados)
3.5
4.0
4.5
5.0
• XRR de capa fina de Au
Rocking Curve
SAXS reflectometria
2.64
10.0
57.7%
5.819
22.24
Modelos unidimensionales iniciales
x
x'  R  z  cos 
R
x
z '   R  z  sen  
R
D20, D20_BF
D40, D40_BF
D40_DW_BF
42
Selección de Bloques
Reconstrucción estructural
TB_wire_y
TB_wire_x
TB_wire_200_z
A_wire_z
43
Muchas gracias