“DESARROLLO DE UN PROCESO PARA OBTENER ESPUMAS DE
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“DESARROLLO DE UN PROCESO PARA OBTENER ESPUMAS DE
CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN MATERIALES AVANZADOS, S.C. POSGRADO “DESARROLLO DE UN PROCESO PARA OBTENER ESPUMAS DE ALEACIÓN A356, MEDIANTE LA RUTA DE FUNDICIÓN, EMPLEANDO COMO AGENTE ESPUMANTE TiH2 TRATADO TÉRMICAMENTE” TESIS QUE COMO REQUISITO PARA OBTENER EL GRADO DE MAESTRO EN CIENCIA DE MATERIALES PRESENTA: MANUEL IVÁN ROMERO ROMERO DIRECTOR DE TESIS: DR. CARLOS DOMÍNGUEZ RÍOS CHIHUAHUA, CHIH. AGOSTO, 2012 RESUMEN Las espumas de aluminio, al ser materiales ultraligeros con propiedades únicas, están siendo objeto de investigaciones a nivel mundial para encontrar mejoras en los procesos de fabricación que permitan obtener espumas a un menor costo y de más alta calidad, la cual se basa en que presenten una estructura celular homogénea. Disminuir la diferencia, entre la temperatura de descomposición del agente espumante y el punto de fusión de la aleación de aluminio, es clave para obtener espumas con estructura de poros más homogénea. Se aplicó tratamiento térmico a polvos de agente espumante para generar una capa de óxido superficial, la cual incrementa la temperatura de descomposición del agente espumante, disminuyendo de esta forma la diferencia entre la temperatura de descomposición del agente espumante y el punto de fusión de la aleación de aluminio. La capa de óxido retarda la liberación del gas generado por la descomposición del agente espumante, dando el tiempo necesario para mezclar y distribuir el agente espumante en el metal fundido y poder obtener espumas con estructura celular más homogénea. Espumas de aleación A356 se fabricaron mediante un proceso desarrollado a nivel laboratorio, basándose en la ruta de fundición, usando como agentes espumantes polvos de TiH2 tratado térmicamente a 400, 450, 500 y 550 °C. El agente espumante se caracterizó mediante análisis termogravimétrico, calorimetría diferencial de barrido y con difracción de rayos X. La estructura de poros de las espumas fue analizada con el programa Image-Pro y la microestructura usando microscopía electrónica de barrido. Se realizaron ensayos de compresión y de conductividad térmica para evaluar la resistencia a la compresión, capacidad de absorción de energía y la conductividad térmica de las espumas. Se obtuvieron espumas con densidades entre 0.24 y 0.58 g cm-3. Las espumas producidas usando TiH2 con tratamiento térmico de 500 °C presentaron la estructura celular más homogénea. Por otro lado, la conductividad térmica de la aleación A356 se redujó hasta en un 98 % en forma de espuma. Los ensayos de compresión mostraron que conforme la densidad relativa de las espumas se incrementa, la resistencia a la compresión se incrementa de manera potencial, y que cuando la densidad relativa de las espumas es de 0.201, su capacidad de absorción de energía es máxima. Además, las propiedades analizadas de las espumas del presente trabajo se compararon con las propiedades de algunas espumas comerciales. i “A mis Padres; a mi mamá Antonia y a mi abuelo Patrocinio, por ser mi Motor” ii AGRADECIMIENTOS En cuanto se asoman, de manera un tanto tímida y nostálgica, los primeros pensamientos para plasmar las palabras de esta página, es inevitable darse cuenta que una aventura única, llena de trabajo y dedicación, esta llegando a destino final. Esta tesis, no solo fue una consecuencia del trabajo de una sola persona, sino de muchas personas a las cuales expreso mi más sincero agradecimiento. Quiero agradecer a CIMAV por haberme dado la oportunidad de estudiar una maestría. Agradezco también a CONACYT por la beca otorgada. Mi total agradecimiento para el director de esta tesis, el Dr. Carlos Domínguez, por la asesoría brindada, y sobretodo, por el apoyo incondicional que siempre recibí de su parte. Quiero expresar un agradecimiento especial a Roal Torres, quien fue parte primordial de todo este trabajo, y que hasta el momento, no he encontrado las palabras exactas para agradecer toda esa ayuda invaluable. También, expreso mi sincero agradecimiento a los técnicos de CIMAV, ya que debido a la información, que fue producto de su trabajo, logré darle vida a los capítulos de esta tesis: a Daniel Lardizabal (análisis térmicos), Enrique Torres (difracción de rayos X), Arturo Hernández (pruebas mecánicas), Karla Campos y Wilber Antunez (microscopía electrónica de barrido), Silvia Miranda y Alma Rubio (análisis químico), a todos ellos gracias por su asesoría, sugerencias y recomendaciones. Además, quiero agradecer a Manuel Román por haberme facilitado, cuantas veces lo necesite, equipo para realizar la experimentación. Agradezco al Dr. Roberto Martínez, Dr. Miguel Angel Neri y al Dr. Abel Hurtado, por sus observaciones y sugerencias, las cuales enriquecieron esta tesis. Con el temor de que falte de mencionar a alguien, prefiero decir: gracias infinitas a todas y cada una de las personas del ‘taller’, por facilitarme el uso de máquinas y herramientas, por la asesoría, y por haber fabricado todas las piezas solicitadas. Finalmente, le quiero dar las gracias a mis compañeros de laboratorio y también amigos; gracias Claudia, Juan Carlos, Tony y Fer, por todas las ideas y la ayuda que me brindaron. También quiero agradecer a todas esas personas no mencionadas, que de alguna manera me apoyaron durante esta aventura. iii ÍNDICE I INTRODUCCIÓN… 1 1.1 HIPÓTESIS… 3 1.2 OBJETIVO PRINCIPAL… 3 1.3 OBJETIVOS PARTICULARES… 3 II REVISIÓN DE LITERATURA… 4 2.1 MATERIALES CELULARES… 4 2.2 ESPUMAS DE ALUMINIO… 5 2.2.1 Espuma de Aluminio de Poro Cerrado… 6 2.2.2 Espuma de Aluminio de Poro Abierto… 6 2.3 RESEÑAS HISTÓRICAS DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 6 2.4 RUTAS DE OBTENCIÓN DE ESPUMAS METÁLICAS… 8 2.4.1 Obtención de Espumas por Inyección de Gas en el Metal Fundido… 8 2.4.1.1 El Proceso Hydro/Alcan… 8 2.4.1.2 El Proceso ALPORAS… 10 2.4.1.3 Precursor Espumable Producido por Técnicas de Metalurgia de Polvos… 12 2.4.1.4 El Proceso FOAMCARP… 14 2.4.2 Usando Como Molde una Estructura Celular… 15 2.4.2.1 Preforma Soluble en Agua… 15 2.4.2.2 Infiltración en Dos Etapas… 16 2.4.2.3 Deposición Sobre Una Preforma… 17 2.4.2.3.1 Electrodeposición… 17 2.4.2.3.2 Deposición en Fase Gaseosa… 19 2.4.3 Métodos Basados en la Unión de Materiales… 20 2.4.3.1 Sinterización de Polvos de Metal y Gránulos sin Consolidación… 20 2.4.3.2 Sinterización de Esferas Huecas de Metal… 22 2.4.3.3 Producción a Partir de Polvo, Disolviendo una Parte Soluble… 22 2.4.4 Métodos que Aprovechan Sistemas de Aleación Específicos… 23 2.4.4.1 Sistemas de Aleación Con Una Fase Volátil… 23 2.4.4.2 Solidificación Direccional en Metales Fundidos Saturados de Gas… 24 2.5 RUTAS DE OBTENCIÓN DE ESPUMAS ALUMINIO UTILIZANDO AGENTE ESPUMANTE TRATADO TÉRMICAMENTE: ESTADO DE LA TECNOLOGÍA…29 2.5.1 El Proceso FORMGRIP… 29 2.5.1.1 Primera Etapa… 29 2.5.1.2 Segunda Etapa… 30 2.5.2 Técnica de Metalurgia de Polvos… 31 2.5.3 El Hidruro de Titanio como Agente Espumante… 35 2.6 PROPIEDADES DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 35 2.6.1 Propiedades Físicas… 36 2.6.1.1 Densidad… 36 iv ÍNDICE 2.6.1.1.1 Densidad Relativa… 36 2.6.1.2 Propiedades Elásticas… 36 2.6.1.3 Propiedades Térmicas y Eléctricas… 37 2.6.1.4 Permeabilidad… 37 2.6.1.5 Propiedades Acústicas… 38 2.6.2 Propiedades Mecánicas… 38 2.6.2.1 Comportamiento a la Compresión… 38 2.6.2.2 Capacidad de Absorción de Energía… 39 2.7 APLICACIONES DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 41 2.7.1 Industria Automotriz… 42 2.7.2 Industria Aeroespacial… 43 2.7.3 Industria Ferroviaria… 45 2.7.4 Construcción Naval… 45 2.7.5 Construcción… 45 2.7.6 Maquinaria… 47 2.7.7 Equipamiento Deportivo… 47 2.7.8 Aplicaciones Funcionales… 48 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL… 49 3.1 MATERIALES… 49 3.2 TRATAMIENTO TÉRMICO DEL AGENTE ESPUMANTE… 49 3.3 PROCESO PARA OBTENER ESPUMA… 50 3.4 CARACTERIZACIÓN DEL AGENTE ESPUMANTE… 52 3.4.1 Difracción de Rayos X… 52 3.4.2 Análisis Térmicos… 53 3.5 CARACTERIZACIÓN DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 53 3.5.1 Ensayo de Compresión… 53 3.5.2 Ensayo de Conductividad Térmica… 53 3.5.3 Microscopía Electrónica de Barrido… 54 3.5.4 Análisis de Imagen… 54 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN… 55 4.1 AGENTE ESPUMANTE… 55 4.1.1 Análisis de Fases… 56 4.1.2 Análisis Térmicos… 57 4.2 ESTRUCTURA CELULAR DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 61 4.3 CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 68 4.4 COMPORTAMIENTO A LA COMPRESIÓN DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 73 4.4.1 Resistencia a la Compresión… 78 4.4.2 Capacidad de Absorción de Energía… 83 4.4.3 Efecto del Área Transversal Sólida en la Resistencia a la Compresión y Absorción de Energía… 87 4.5 ANÁLISIS MICROESTRUCTURAL DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO… 90 4.6 EL PROCESO… 92 V CONCLUSIONES… 93 5.1 AGENTE ESPUMANTE… 93 5.2 ESTRUCTURA CELULAR… 93 5.3 DENSIDAD… 93 5.4 CONDUCTIVIDAD TÉRMICA… 94 v ÍNDICE 5.5 COMPORTAMIENTO A LA COMPRESIÓN… 94 5.6 MICROESTRUCTURA… 94 5.7 EL PROCESO… 95 5.8 TRABAJO FUTURO Y RECOMENDACIONES… 95 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS… 97 vi INTRODUCCIÓN Las espumas metálicas debido a la interesante combinación de propiedades, tales como rigidez y muy baja densidad, son parte de la gran familia de los nuevos materiales que han despertado gran interés a nivel mundial. Su porosidad abierta o cerrada permite que sean empleadas en aplicaciones de tipo estructural o funcional, como lo son estructuras con excelente relación rigidez-peso, eficiencia en la absorción de energía, control térmico y acústico, y otras aplicaciones más especializadas [1]. El desarrollo de estos materiales se ha dado en mayor medida en países como EUA, Canadá, Reino Unido, Alemania y Japón. Entre las rutas reportadas para la obtención de espumas metálicas, los métodos de pulvimetalurgia y fundición, son los más utilizados [2]. Las espumas metálicas son materiales ultraligeros donde el gas se encuentra disperso en la matriz metálica. El término espuma está, generalmente, referido a la dispersión de burbujas de gas en un líquido. Si la estructura celular de una espuma, puede mantenerse después de la solidificación del líquido, obtenemos una espuma sólida. El proceso de formación de espumas metálicas requiere la espumación del material desde el estado líquido o temperaturas muy próximas, para que se puedan alcanzar condiciones de fluidez que permitan la espumación [3]. Las espumas de aluminio de poro cerrado se producen introduciendo burbujas de gas en el metal mediante la inyección directa de gas en el metal fundido o empleando un agente espumante. Espumas de este tipo, se pueden obtener con el proceso Hydro/Alcan, el cual consiste en inyectar directamente gas en el metal fundido [2]. En el proceso ALPORAS, cuando el agente espumante (TiH2) se mezcla dentro del metal fundido (Aluminio), espumas de poro cerrado son producidas, debido a la descomposición del TiH2 [4]. Las técnicas de metalurgia de polvos (procesos FOAMINAL y Alulight) también se usan para producir espumas de poro cerrado, donde una mezcla compactada de polvos metálicos (aleación de aluminio) y agente espumante (TiH2) se hornea para provocar la espumación del metal [2,3,5]. Los procesos anteriores, a pesar de ser registrados, producen espumas con estructuras de poros no homogéneas que tienen una amplia distribución de tamaño de poro. De manera puntual, el proceso Hydro/Alcan presenta dificultades para controlar la dispersión del gas 1 I INTRODUCCIÓN inyectado. El resto de los procesos, ALPORAS y las técnicas de metalurgia de polvos (FOAMINAL y Alulight), presentan un problema con la diferencia que existe entre la temperatura de descomposición del agente espumante y el punto de fusión de la aleación de aluminio utilizada. En el caso del proceso ALPORAS, cuando el agente espumante (TiH2) se mezcla en el metal fundido, se presenta una liberación prematura del gas (hidrógeno), lo cual no da el tiempo suficiente para mezclar de manera uniforme el TiH2 con el aluminio fundido. Las técnicas de metalurgia de polvos son muy ineficientes, ya que el 25 % del gas disponible en el TiH2 produce la expansión; esto se debe a que cuando se hornea la mezcla compactada de polvos metálicos y agente espumante, el gas se libera cuando la aleación de aluminio aún permanece sólida, teniendo como resultado la formación de grietas en la mezcla compactada, provocando que el gas escape [3,4,6,7]. Disminuir la diferencia entre la temperatura de descomposición del agente espumante y la temperatura en la cual el metal se funde, es fundamental para producir espumas de mejor calidad (estructura celular más homogénea). A.R. Kennedy y V.H. Lopez [7,8] reportaron que aplicar un tratamiento térmico a los polvos de TiH2, retarda su temperatura de descomposición, debido a la capa de óxido superficial que se genera durante el tratamiento. El proceso FORMGRIP y, varios trabajos de investigación que utilizan la técnica de metalurgia de polvos, han empleado TiH2 tratado térmicamente para producir espumas con resultados satisfactorios. En el proceso FORMGRIP, aplicar un tratamiento térmico al TiH2, crea una capa protectora de óxido en la superficie, la cual retarda la descomposición del TiH2, eliminando la liberación prematura del gas durante la dispersión del TiH2 en el metal fundido [9]. En la técnica de metalurgia de polvos, al hornear la mezcla compactada, compuesta de TiH2 tratado térmicamente y polvos metálicos, la liberación del gas se retarda, logrando que disminuya la diferencia entre la temperatura de descomposición del agente espumante y el punto de fusión del metal [8,10,11]. Sin embargo, tanto el proceso FORMGRIP como las técnicas de metalurgia de polvos, son complejos y costosos. Si bien, en la técnica de metalurgia de polvos se logra disminuir la diferencia entre la temperatura de descomposición del agente espumante (TiH2 tratado térmicamente) y el punto de fusión del metal, no se ha evitado completamente la liberación prematura del gas, ya que el TiH2, aún con tratamiento térmico, se descompone antes de que los polvos metálicos comiencen a fundirse. 2 I INTRODUCCIÓN 1.1 HIPÓTESIS Se puede obtener una estructura de poros uniforme en las espumas de aleación A356, producidas mediante la ruta de fundición, cuando se emplea como agente espumante TiH2 tratado térmicamente. 1.2 OBJETIVO PRINCIPAL Obtener espumas de aleación A356 con estructura de poros uniforme, siguiendo la ruta de fundición, mediante la aplicación de tratamiento térmico al TiH2. 1.3 OBJETIVOS PARTICULARES Desarrollar a nivel laboratorio un proceso más económico y menos complejo para producir espumas de aluminio con estructura de poros uniforme. Determinar el grado de reducción de conductividad térmica de las espumas de aleación A356 comparada con la aleación en su forma sólida. Evaluar la resistencia a la compresión y la capacidad de absorción de energía de las espumas de aleación A356, en función de su densidad, cuando son sujetas a ensayos de compresión. 3 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.1 MATERIALES CELULARES En los últimos años, los investigadores han reconocido la existencia, en la naturaleza, de materiales y estructuras de alta eficiencia: materiales livianos y resistentes como los huesos, la caña de bambú o la madera, que nos presentan unos materiales porosos capaces de formar estructuras de alta rigidez con bajo peso específico [3]. Debido a sus poros, los metales celulares poseen un conjunto de propiedades únicas comparado con los materiales estructurales sólidos: son aplastables, exhiben un esfuerzo de meseta (plateau stress) (el esfuerzo de meseta se presenta cuando los esfuerzos se mantienen relativamente constantes conforme aumenta la deformación) si son sometidos a compresión, y presentan un cambio en la relación de Poisson en deformación. La excelente combinación de propiedades mecánicas (principalmente resistencia y rigidez) y bajo peso es la principal ventaja. En adición, los metales celulares absorben altas energías al impacto sin importar la dirección del impacto, y son muy eficientes en absorción de sonido, blindaje electromecánico y amortiguación de vibraciones [12]. Metales celulares pueden ser clasificados como materiales estocásticos o periódicos. Los materiales periódicos están caracterizados por una celda unitaria que es repetida en dos direcciones (estructuras prismáticas o de panal), o en tres direcciones (materiales de enrejado o reticulados), por otro lado, los materiales estocásticos tienen una variación estadística de la forma y el tamaño de la celda y no pueden ser caracterizados simplemente por una celda unitaria. Los metales celulares estocásticos son cuerpos metálicos en los cuales existen espacios gaseosos dispersos [6]. Son tres los tipos de metales celulares: esponjas metálicas, metales porosos y espumas metálicas. Las esponjas metálicas tienen la morfología de un metal celular en el cual los espacios o huecos están interconectados. Metales porosos son un tipo especial de metal celular, en los cuales los poros son habitualmente redondos y se encuentran aislados unos de otros. Por otra parte, las espumas metálicas son metales celulares que se originan desde el metal líquido y, por consiguiente, tienen una morfología limitada [6]. Los poros en las espumas de aluminio son, esencialmente, esféricos y parcialmente cerrados, 4 II REVISIÓN DE LITERATURA generalmente, interconectados, aunque también puede lograrse una porosidad completamente cerrada [3]. Las aplicaciones de los metales celulares dependen del tipo, cantidad y tamaño de poros, área superficial interna total, posibilidades para la elaboración de espuma, y costos. Las aplicaciones estructurales están orientadas a espumas de poro cerrado mientras las aplicaciones funcionales requieren de materiales con porosidad abierta. Las aplicaciones estructurales potenciales se encuentran en la industria aeroespacial, construcción naval, industria ferroviaria, industria de la construcción, maquinaria para la construcción, equipamiento deportivo y aplicaciones biomédicas. Las aplicaciones funcionales para espumas metálicas con cierto grado de porosidad abierta son: filtración y separación, intercambiadores de calor y aparatos de refrigeración, soportes para catalizadores, almacenar y transferir líquidos, control de flujo de líquidos, silenciadores, electrodos de baterías, supresores de flama, en aplicaciones electroquímicas, purificación de agua, control acústico, decoración y arte [6]. 2.2 ESPUMAS DE ALUMINIO La espuma de aluminio es un material metálico relativamente isotrópico muy poroso con una distribución aleatoria de los poros dentro de la estructura [3]. Esta morfología maximiza el área superficial, en la cual el gas ocupa del 50 al 90 % del volumen total, obteniéndose muy baja densidad (de 0.3 a 0.8 g cm-3). En particular, las espumas de aluminio, debido a su baja densidad, resistencia a la corrosión y un punto de fusión relativamente bajo que las hace fácilmente manejables, poseen interesantes combinaciones de propiedades mecánicas y físicas que les otorgan, entre otras características, alta tenacidad y gran absorción de energía de impacto, haciéndolas atractivas para aplicaciones en las industrias automotriz, aeroespacial y naval. También, son utilizables en carpintería metálica y construcciones civiles en general, ya que estos materiales poseen buena capacidad para aislamiento acústico, alta rigidez específica, absorción de vibración y elevada disipación de calor [13], y además, las espumas de aluminio son reciclables y no contaminantes [3]. Las espumas se dividen en dos tipos de estructuras: de poros cerrados, que comúnmente se usa en aplicaciones estructurales, y de poros abiertos, que es utilizada por sus propiedades específicas (térmicas, superficiales, etc.) [3]. 5 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.2.1 Espuma de Aluminio de Poro Cerrado Las espumas de aluminio de poros cerrados se caracterizan por tener una gran rigidez y gran aislamiento acústico (Fig. 2.1a). Pueden obtenerse por inyección directa de gases al metal fundido o mediante el uso de un agente espumante o un precursor espumable con el material en el intervalo sólido-líquido [3]. 2.2.2 Espuma de Aluminio de Poro Abierto Las espumas de aluminio de poros abiertos tienen especiales propiedades térmicas que habilitan aplicaciones para la disipación de calor, recuperación de elementos, filtros y catalizadores (Fig. 2.1b). A diferencia de las espumas de poro cerrado, la fabricación de espumas de poro abierto está principalmente basada en la utilización de materiales de relleno que luego son eliminados. Este tipo de estructuras se pueden fabricar partiendo del estado líquido, pulvimetalurgia, deposición química, etcétera [3]. Figura 2.1. a) Espuma de aluminio de poro cerrado, b) espuma de aluminio de poro abierto fabricada en molde de yeso por infiltración de aluminio fundido en una espuma polimérica [3]. 2.3 RESEÑAS HISTÓRICAS DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO El primer proceso para generar espuma metálica fue llevado a cabo por B. Sosnick en 1948 [14], el cual consistía en lograr la vaporización de mercurio en aluminio fundido para 6 II REVISIÓN DE LITERATURA crear un sólido lleno de poros cerrados. Los usos sugeridos para este nuevo producto aprovechaban las mejoras de la resistencia al impacto de la espuma, así como las propiedades de absorción de calor y sonido. El proceso era bastante costoso y sólo produjo cantidades pequeñas de una espuma bastante irregular; quizás, por eso, no tuvo un desarrollo posterior [3]. En 1956, J.C. Elliot empleo hidruros como agentes espumantes, los cuales se agregaban al metal fundido para liberar el gas mediante descomposición térmica [15]. En 1958 se obtuvieron las primeras espumas metálicas con poro abierto. Estas espumas se obtuvieron vertiendo sobre aluminio fundido partículas de sal, que una vez disueltas, daban lugar a una estructura de espuma con poros abiertos más fiable que el método de Sosnick, pero se apreció más como curiosidad científica que como material tecnológico [3]. B. C. Allen et al. desarrollaron en 1963 una patente para fabricar espumas, usando, además de hidruros, carbonato de calcio como agente espumante [16]. El método consistía en compactar una mezcla de, polvos de aluminio y polvos del agente espumante, que posteriormente era extruida y enfriada. Cuando el sólido se calentaba a una temperatura de por lo menos el punto de fusión del aluminio, el agente espumante se descomponía, liberando gas en el metal fundido. En 1967 P. W. Hardy y G. W. Peisker, patentaron un método en el cual se incorporaba el agente espumante cuando el metal se encontraba semifundido [17]. La estructura de las espumas se mejoró respecto a las desarrolladas en años anteriores, debido a que se agregó silicio en el aluminio para aumentar viscosidad y encapsular el gas. Además, llevó a una reducción en los costos de producción comparándolo con la compactación de polvos. Una segunda oleada de actividades científicas comenzó en los ochenta, llevando al restablecimiento de viejas técnicas y presentando un nivel mucho más alto de publicaciones [6]. Las espumas metálicas obtenidas a partir de metal fundido han centrado el principal interés comercial. Varios centros de investigación y empresas han trabajado en métodos alternativos para producir espumas y han desarrollado con éxito varios procesos basados en la infiltración, deposición, y otros sistemas, con una gama amplia de costos y calidad de espumas [3]. 7 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.4 RUTAS DE OBTENCIÓN DE ESPUMAS METÁLICAS La fabricación de espumas metálicas se ha conseguido implementando diferentes tecnologías. Los diferentes métodos para la producción de metales celulares pueden ser clasificados según J. Banhart [2] de acuerdo al estado de agregación del metal al momento de ser procesado, definiendo cuatro familias de procesos que involucran a metales en estado sólido, líquido, gaseoso e iónico. Probablemente la mejor clasificación de las diferentes rutas y tecnologías de producción, es la que definieron J.A. Gutiérrez-Vázquez y J. Oñoro [3], basándose en las características y la esencia de cada método, teniendo los siguientes cuatro grupos (clasificación utilizada en la presente tesis para describir las rutas de obtención de espumas): Inyección de gas en metal fundido. Unión de materiales. Molde de estructura celular. Sistemas de aleación específicos. 2.4.1 Obtención de Espumas por Inyección de Gas en el Metal Fundido Los metales líquidos, en determinadas condiciones, pueden dar lugar a espumas por la introducción de burbujas de gas que quedan atrapadas en el interior del líquido. Las burbujas de gas formadas en un metal líquido tienden muy rápidamente a alcanzar la superficie debido a su menor densidad. Un aumento de la viscosidad del metal fundido y una adecuada modificación de las condiciones de presión y temperatura pueden dificultar la migración del gas y estabilizar temporalmente su permanencia dentro de un metal fundido hasta conseguir su solidificación [3]. 2.4.1.1 El Proceso Hydro/Alcan Este proceso que ha sido explotado por Hydro Aluminium en Noruega y Cymat Aluminium en Canadá (este último usando métodos y patentes desarrolladas originalmente por Alcan International), se representa esquemáticamente en la Fig. 2.2 [2]. 8 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.2. Espumado directo de metal fundido por inyección de gas (Espumas MMC*) [2]. La viscosidad del metal líquido se aumenta mediante la adición de partículas cerámicas como carburo de silicio, alúmina o magnesia. Posteriormente, el metal fundido es espumado inyectando gases (aire, nitrógeno o argón) mediante el uso de impulsores rotatorios o soplantes vibratorios, produciendo una mezcla viscosa que flota en la superficie y esta constituida de una masa uniforme de burbujas de gas en el metal líquido. La espuma de la superficie se extrae y traslada por medio de una banda transportadora y finalmente enfriada [2] para obtener espuma sólida de celdas cerradas diagonalmente distorsionadas [6]. Dos muestras de espuma se muestran en la Fig. 2.3. La presencia de partículas cerámicas en el metal líquido permite tener una espuma relativamente estable durante el proceso. Debido a las características de procesamiento de la espuma, se pueden obtener planchas continuas de la longitud deseada y espesores variables, normalmente de 10 cm. La fracción de partículas cerámicas esta en un intervalo del 10 % al 20 %, con tamaño de partícula de 5 hasta 20 µm. Las porosidades de las espumas de aluminio que se obtienen se encuentran del 80 al 98 %, lo que corresponde a valores de densidad entre 0.069 y 0.54 g cm-3; tamaño promedio de poros de 3 hasta 25 mm, y espesores de pared de 50 hasta 85 µm. Los tamaños de poro y la densidad de las espumas pueden ser modificadas mediante el ajuste del flujo de gas, velocidad de giro o la frecuencia de vibración, y otros parámetros [2]. * Material compuesto de matriz metálica (MMC, por sus siglas en inglés). 9 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.3. Planchas de espuma de dos diferentes densidades y tamaños de celda producidas mediante el método de inyección de gas (muestra: Hydro Aluminium, Noruega) [2]. 2.4.1.2 El Proceso ALPORAS Shinko Wire ha estado fabricando aluminio espumado bajo la marca registrada que lleva por nombre ALPORAS desde 1986, usando un proceso de fundición por lotes (batch casting process) (Fig. 2.4) [4]. Figura 2.4. Proceso de fabricación ALPORAS [4]. La espuma de aluminio es elaborada desde el aluminio líquido logrando burbujas estables durante la fundición. Para estabilizar las burbujas es necesario incrementar la viscosidad y 10 II REVISIÓN DE LITERATURA prevenir que las mismas floten. Se utiliza 1.5 % en peso de calcio como agente apara aumentar la viscosidad. El calcio se mezcla con el aluminio líquido a una temperatura de 680 °C y agitado durante seis minutos en atmósfera libre [4]. La viscosidad se determina mediante la medición de la resistencia al corte o la resistencia a la agitación de un fluido, la cual es un par de torsión. Cuando la aleación de aluminio ha alcanzado el valor de viscosidad adecuado, es vertido en un molde para fundición y agitado con 1.6 % en peso de TiH2 (agente espumante) a 680 °C [4]. El TiH2 libera gas (hidrógeno), y titanio que entra en solución sólida [3]. Después de la agitación, el material fundido se cura alrededor de 15 minutos una vez que se expande y llena todo el molde. Inmediatamente después, el material espumado se enfria dentro del molde usando un potente ventilador. Un bloque de espuma de ALPORAS tiene como dimensiones 450 × 2050 × 650 mm, y un peso de 160 kg. En la etapa final, el bloque de espuma de aluminio es removido del molde y es cortado en rebanadas de varios espesores dependiendo del uso final [4]. La espuma ALPORAS tiene una estructura de poro cerrado, y se muestra la morfología de los poros en la Fig. 2.5 [2]. Figura 2.5. Estructura de poro de aluminio espumado mediante la adición de TiH2. La sección 2 mostrada tiene un tamaño de 80 × 80 mm (muestra: Universidad del Sureste de Nanjing, China) [2]. 11 II REVISIÓN DE LITERATURA Los valores de densidad de las espumas ALPORAS van desde 0.18 hasta 0.24 g cm-3, los tamaños de celda están distribuidos en el rango de 1-13 mm y se tiene un diámetro de celda medio de 4.5 mm. Estas espumas tienen excelente absorción de sonido y excelentes capacidades en la absorción de energía de impacto, y principalmente se aplican como silenciadores [4]. 2.4.1.3 Precursor Espumable Producido por Técnicas de Metalurgia de Polvos Este método es utilizado por FOAMINAL y Alulight para producir espumas de poro cerrado de aleaciones de aluminio [2], este ultimo logrando obtener espumas con porosidades entre 63 y 89 % y tamaños de poros del orden de milímetros (Fig. 2.6) [3]. El proceso de producción de las espumas usando este método, empleado por Alulight, se muestra en la Fig. 2.7, y el de FOAMINAL, en la Fig. 2.8. Figura 2.6. Espuma de aluminio obtenida mediante un precursor espumable producido por pulvimetalurgia (Alulight) [3]. La técnica también se ha utilizado para producir espumas de acero, y estructuras tipo sándwich espumadas en un solo paso. El proceso consiste en producir un precursor espumable que resulta de mezclar partículas metálicas con un agente espumante y un elemento reforzante para aumentar la viscosidad del metal fundido. El secreto para producir un precursor conveniente es comprimir los polvos mezclados en un bloque relativamente sólido, para que cuando tenga lugar el espumado, el gas no escape del material. Esto, puede lograrse por compactación de una mezcla de polvos, seguida por una extrusión en frío. La fricción entre las partículas durante la extrusión destruye las capas de óxido y las une. Alternativamente, la mezcla de polvo puede estar compactada en caliente a una 12 II REVISIÓN DE LITERATURA temperatura por debajo de la que provoca la descomposición del agente espumante. En algunos casos, es posible compactar el polvo a la temperatura de descomposición del agente espumante, el cual es atrapado en el metal (que está por debajo de la temperatura de fusión) y la descomposición es inhibida por la alta presión. En un paso siguiente, el precursor se funde dentro de un molde y se calienta a la temperatura de descomposición del agente espumante. La estructura celular de la espuma producida con estos precursores es estrechamente dependiente de la temperatura, la presión, el tiempo de cocción y la aleación usada. Esta técnica se ha usado para producir espumas de aluminio, bronce y cobre, con 0.5 y 1 % de hidruro de titanio o bicarbonato sódico como agentes espumantes [3]. Figura 2.7. Proceso de producción de partes de espuma de aluminio por la ruta Alulight [6]. Figura 2.8. Proceso de IFAM* para la producción de Espumas Metálicas [5]. * Instituto de Manufactura y Materiales Avanzados (IFAM, por sus siglas en alemán). 13 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.4.1.4 El Proceso FOAMCARP El proceso FOAMCARP, desarrollado por V. Gergely et al. [18], tiene la capacidad de generar espumas de poro cerrado con celdas mas finas (diámetro < 1 mm) y una estructura de celdas o poros mas uniforme, además de tener valores de porosidad en las espumas que van desde el 77 al 86 % (Fig. 2.9), usando carbonato de calcio como agente espumante. Figura 2.9. Micrografías ópticas de materiales celulares de Al-9Si-0.5Mg/10 vol. % SiC, usando (a) y (c) carbonato sintético de ≈ 25 µm y, (b) y (d) ≈ 100 µm mostrando el efecto del tamaño de partícula, temperatura (T) y tiempo de espumado (t) sobre la porosidad de la espuma (P) y su estructura [18]. Un tipo de composito de matriz metálica DURALCAN es usado en la preparación de las espumas por este método. La matriz metálica (Al-9Si-0.5Mg) contiene un 10 vol. % de SiC [18]. El compuesto de matriz metálica (≈ 1 kg) se funde y se lleva a una temperatura aproximada de 650 °C (la temperatura de liquidus de la aleación se encuentra alrededor de 605 °C). Después, una mezcla de polvos de agente espumante y Al-12Si (con relación en masa de 14 II REVISIÓN DE LITERATURA 1:2) se introduce en el metal fundido y se agita a 1200 rpm aproximadamente. Cuando la agitación termina, el compósito semisólido se vacía en un molde que se encuentra a temperatura ambiente. La cantidad de carbonato es de ≈ 3.5 % de la masa total del compósito [18]. En una última etapa, el molde con el precursor se introduce en un horno, el cual esta precalentado a una temperatura mas alta que la temperatura de descomposición del agente espumante (el horno puede estar precalentado a 650 °C ó 750 °C). El calentamiento provoca la descomposición del agente espumante y el gas liberado (CO2) provoca que el metal fundido se espume. Finalmente, después de un periodo específico, el molde con el material espumado se extrae y se enfría en aire [18]. 2.4.2 Usando Como Molde una Estructura Celular 2.4.2.1 Preforma Soluble en Agua Desarrollado en el Instituto Federal de Tecnología Suizo, consiste en llenar un molde con un material de bajo costo que formará los poros (rocas de sal), el cual se agita y mezcla hasta obtener una densidad estable. Se sinteriza al aire y se enfría. Al fundir los granos de sal en los puntos de contacto se produce un bloque rígido de sal con la forma del molde, manteniendo canales abiertos en los espacios entre los granos originales. En el proceso más simple, el aluminio fundido se vierte simplemente en el bloque para infiltrar los canales. La estructura entera es removida del molde, enfriada, y colocada en agua para disolver la sal. Al final, se obtiene una espuma con poro abierto cuyo tamaño y diseño es similar a los granos de sal originales, y un tamaño celular mínimo de aproximadamente 1 mm [3]. Una versión más avanzada de este proceso infiltra el metal líquido a presión por un gas inerte, dónde la preforma de sal está al vacío. Posteriormente, como en el proceso anterior, se disuelve la sal y se obtiene una espuma de poro abierto. El uso de presión durante el paso de infiltración produce espumas con poros pequeños de hasta 50 μm. Este proceso ofrece la posibilidad adicional de usar granos de sal de diversos tamaños durante la producción de la preforma para producir espumas con diferentes tamaños de poro, en regiones diferentes o con una distribución controlada de tamaño de poro. Se han producido espumas con un tamaño de poro entre 50 μm y 5 mm [3]. 15 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.4.2.2 Infiltración en Dos Etapas El proceso de infiltración en dos etapas se utiliza para hacer espumas de aluminio de poro abierto que reproduce la forma de las espumas poliméricas con un buen control dimensional [3]. El proceso es mostrado en la descripción esquemática de la Fig. 2.10. De acuerdo a este proceso, una espuma polimérica, por ejemplo, espuma de poliuretano, es usada como punto de partida. Si la espuma polimérica tiene poros cerrados, tiene que ser transformada en una de poros abiertos mediante un tratamiento para reticular. La espuma polimérica resultante con celdas abiertas es entonces rellenada con un lodo de un material resistente térmicamente, como por ejemplo una mezcla de mulita, resina fenólica y carbonato de calcio, o tan solo yeso. Posteriormente, la espuma polimérica se remueve sometiéndola a un tratamiento térmico, y el metal fundido puede ser ahora vaciado en los huecos abiertos resultantes, los cuales reproducen la estructura original de la espuma polimérica. La aplicación de presión y un calentamiento en el molde puede ser necesario si el arreglo de las cavidades no son llenadas satisfactoriamente con metal líquido vaciando simplemente por gravedad. Después de que el material molde ha sido removido (por ejemplo, usando agua presurizada), una estructura metálica es obtenida, la cual es una replica exacta de la espuma polimérica original [2]. Figura 2.10. Producción de metales celulares por moldeo o fundición a la cera perdida (investment casting) [2]. La Fig. 2.11 muestra una micrografía de un material celular de aluminio fabricado por esta técnica. Tales espumas se han vendido por EGR en Oakland (EE. UU.) bajo la marca registrada de Duocel, y también por una empresa japonesa. Algunos ejemplos de 16 II REVISIÓN DE LITERATURA componentes de espumas de aluminio realizados en la Universidad de Aachen son mostrados en la parte derecha de la Fig. 2.11. Aleaciones de aluminio como la 6101 o AlSi7Mg (A356) son utilizadas habitualmente, sin embargo, otros metales como el cobre y el magnesio, también pueden ser procesados [2]. La porosidad puede ser hasta del 98 %, con un tamaño de poro entre uno y varios milímetros. Este método se usa para producir, comercialmente, espumas para intercambiadores de calor, filtros y materiales de absorción acústica [3]. Figura 2.11. Izquierda: imagen de microscopia electrónica de barrido de Duocel, derecha: algunas partes producidas por moldeo o fundición a la cera perdida (investment casting) (el cilindro de mayor tamaño tiene un diámetro aproximado de 40 mm) [5]. 2.4.2.3 Deposición Sobre Una Preforma Se han desarrollado procesos para depositar metal sobre espumas de polímero de poro abierto. Una vez que el polímero es cubierto, totalmente, con el metal, se sinteriza para remover el polímero [3]. 2.4.2.3.1 Electrodeposición El metal es eléctricamente depositado en una espuma polimérica de celdas abiertas, la cual es removida posteriormente (Fig. 2.12) [2]. 17 II REVISIÓN DE LITERATURA La espuma polimérica se remplaza por un metal durante el procesamiento. La electrodeposición sobre una espuma polimérica requiere de conductividad eléctrica de la espuma de polímero inicial. Lo anterior es logrado mojando la espuma polimérica en un fluido coloidal eléctricamente conductivo, de grafito o negro de carbono, y sumergiendo la espuma en una solución de recubrimiento electroless (electroless plating solution) o recubriendo el polímero con una capa delgada conductiva mediante sputtering catódico (cathode sputtering). Después de aplicar el recubrimiento, el polímero puede ser removido del composito metal/polímero mediante un tratamiento térmico. Un arreglo tridimensional de canales metálicos huecos es obtenido, como se muestra en la Fig. 2.13. La inserción de la fotografía muestra que los canales son huecos [2]. Figura 2.12. Técnica de electrodeposición para realizar espuma metálica [2]. El tamaño de celda correspondiente es de 0.5 a 3.2 mm, el rango de áreas superficiales de 500 a 7500 m2 m-3. Los metales preferidos son níquel o aleaciones níquel-cromo, sin embargo, espumas de cobre también se fabrican. Las espumas se producen comercialmente bajo el nombre de Retimet (Dunlop, Reino Unido), Celmet (Sumitomo Electric, Japón) y Recemat (SEAC, Los Países Bajos). Los volúmenes de producción de Sumitomo se informa que son en el rango de cientos de toneladas por año. Placas con espesores entre 2 y 20 mm están disponibles con densidades desde 0.4 a 0.65 g cm-3 para las espumas de níquel y níquel-cromo [2]. 18 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.13. Espuma de níquel preparada por electrodeposición. Inserción: micrografía de los bordes de algunos canales huecos (Fuente: Fraunhofer) [2]. 2.4.2.3.2 Deposición en Fase Gaseosa Una preforma de polímero de poro abierto es cubierta con un material de gran absorción de infrarrojo, normalmente negro de carbono o pigmentos apropiados [3]. Vapor metálico en una cámara de vacío se produce y se condensa sobre una preforma fría. El metal condensado recubre la superficie de la preforma polimérica y forma una película de cierto espesor definida por la densidad del vapor y el tiempo de exposición. Una manera de llevar a cabo este proceso es mediante la deposición en fase gaseosa por arco (arc vapour desposition) [2]. De manera alternativa, para fabricar espumas de níquel se puede hacer uso de la muy eficiente ruta del carbonilo de níquel para recubrir la preforma con níquel a temperaturas muy bajas. El carbonilo de níquel es producido mediante la reacción Ni + 4CO → Ni (CO)4. El carbonilo de níquel es un gas, el cual se descompone en níquel y monóxido de carbono, cuando se calienta a temperaturas por encima de 120 °C. Se puede entonces recubrir la preforma de polímero dejando que un flujo de gas de carbonilo de níquel pase a través de él a tales temperaturas. El níquel formado durante la descomposición se acumulará en la preforma, creando un recubrimiento metálico. El polímero puede, de una manera simple mantenerse a la temperatura de descomposición requerida del carbonilo, calentando con radiación infrarroja. Después de enfriar, el polímero puede ser removido usando un 19 II REVISIÓN DE LITERATURA tratamiento térmico o químico, y el mismo tipo de material con canales huecos se obtiene como en el proceso de electrodeposición [2]. Las espumas de níquel producidas de esta manera están comercialmente disponibles bajo el nombre de INCOFOAM como placas delgadas de hasta 3.3 mm de espesor. El rango de densidades es de 0.2 a 0.6 g cm-3 [2], tamaños de celdas entre 450 a 3200 μm, porosidades altas de hasta 98 % [3], la pureza del material es muy alta (99.97 % Ni), y las resistencias a la tensión se encuentran alrededor de 0.6 MPa para espumas de densidad media [2]. Las espumas producidas por este método son mecánicamente más fuertes y muestran mejor conductividad que las espumas electrodepositadas, debido, principalmente, a que se obtienen superficies más uniformes [3]. La apariencia de INCOFOAM (mostrada en la Fig. 2.14) es muy similar a la de las espumas hechas por electrodeposición. La principal aplicación es como material de soporte para la unión de electrodos de batería [2]. Figura 2.14. Muestra de INCOFOAM realizada por el proceso de carbonilo de níquel [2]. 2.4.3 Métodos Basados en la Unión de Materiales 2.4.3.1 Sinterización de Polvos de Metal y Gránulos sin Consolidación En general, la producción de estructuras porosas consiste de varios pasos: fragmentación y preparación de polvos, compactado o moldeado, y sinterizado [2]. La sinterización parcial de polvos de metal produce espumas con porosidades relativamente bajas, típicamente entre 30 y 50 % y poro abierto (Fig. 2.15). La porosidad puede incrementarse incorporando un material de relleno que se evapore o desintegre durante el proceso de sinterización. 20 II REVISIÓN DE LITERATURA Sustituyendo los polvos de metal, total o parcialmente, por fibras cortas o gránulos, puede obtenerse un rango más alto de porosidad (por encima del 96 o 98 %) y el material obtenido puede utilizarse para filtros de alta permeabilidad. Las espumas producidas de fibras tienen ductilidad y resistencia significativamente más alta que aquéllas hechas de polvos metálicos [3]. Figura 2.15. Bronce poroso sinterizado constituido de partículas con diámetro de alrededor de 100 µm [2]. Una gran variedad de metales pueden ser usados en esta técnica, incluyendo titanio o súper aleaciones, aunque el bronce y el acero inoxidable abarcan la mayor parte de las aplicaciones. Realizar metales porosos utilizando polvos o gránulos de aleación de aluminio es mas difícil que usando los metales anteriormente mencionados debido a que el aluminio esta normalmente cubierto por una capa de óxido, que previene que las partículas se sintericen. Para evitar este problema, se puede deformar la mezcla de polvos o gránulos durante el prensado para romper las capas de óxido y crear una unión metálica entre las partículas. De manera alternativa, auxiliares para el sinterizado pueden ser empleados, como polvos de cobre, silicio o magnesio que forman una aleación eutéctica de bajo punto de fusión durante el sinterizado a temperaturas de 595 a 625 °C. Para el sinterizado sin presión, los gránulos de aluminio y los auxiliares de sinterizado se pueden moler para iniciar procesos de aleación inducidos mecánicamente previo al sinterizado [2]. 21 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.4.3.2 Sinterización de Esferas Huecas de Metal Las espumas son fabricadas por sinterización de esferas huecas de metal, en lugar de polvos. Las espumas producidas no contienen una proporción grande de metal sólido, por lo que pueden obtenerse densidades muy bajas. Las esferas con diámetros entre 500 y 6000 μm, con espesor de pared entre 5 y 400 μm, pueden, fácilmente, concentrarse en agrupaciones regulares [3], ya sean ordenadas o desordenadas, para producir materiales ligeros de porosidad abierta o cerrada [2]. La sinterización de las esferas, fundiéndose en los puntos de contacto, ha producido espumas de acero y otros materiales [3], como el cobre, níquel o titanio [2], con densidades relativas, entre 80 y 87 %, con buenas propiedades mecánicas [3]. Un ejemplo de una estructura de poro abierto de esfera hueca sinterizada, antes y después de una deformación uniaxial, se muestra en la Fig. 2.16. Figura 2.16. Estructura de poro abierto de esferas huecas de acero inoxidable realizadas por sinterización: antes y después de deformarla axialmente. El diámetro de las piezas es de alrededor 20 mm (Fuente: Fraunhofer) [2]. 2.4.3.3 Producción a Partir de Polvo, Disolviendo una Parte Soluble Espumas metálicas de poro abierto se realizan llenando un molde impregnado de grafito con una mezcla de polvos de aluminio y granos de NaCl (de 4 mm de ancho). El conjunto, una 22 II REVISIÓN DE LITERATURA vez compactado y sinterizado a una temperatura por encima del punto fusión del aluminio, se convierte en una preforma sólida densa de dos fases. Esta preforma se introduce en agua donde la sal se separa por dilución de la espuma de aluminio. Debido a la necesidad de asegurar una red continua de aluminio, la porosidad máxima recomendada es del 85 %; de la misma forma, la porosidad mínima deberá ser del 50 % para evitar atrapar el NaCl en la estructura final, que podría corroer al aluminio durante su vida en servicio. Las espumas tienen tamaños de poro entre 50 μm y 10 mm. El tamaño de los poros se controla escogiendo el tamaño adecuado del NaCl. No hay restricción en las aleaciones utilizadas. La geometría de los polvos utilizados debe ser suficientemente simple para permitir una fácil compactación [3]. 2.4.4 Métodos que Aprovechan Sistemas de Aleación Específicos 2.4.4.1 Sistemas de Aleación Con Una Fase Volátil Fue el primer método utilizado para la fabricación de una espuma metálica. Desarrollado en 1948, este proceso consta de la expansión rápida del metal fundido a alta presión y temperatura, en presencia de un metal volátil (mercurio, magnesio, zinc o cadmio) [14]. El proceso se muestra esquemáticamente en la Fig. 2.17. Durante el calentamiento, los dos metales permanecen dentro de un vaso a presión (etapa 1) y se calientan por encima de la temperatura de vaporización del componente más volátil. El mercurio se vaporiza totalmente debido a la presión dentro del vaso. El calentamiento continúa hasta la temperatura de fundición del metal, y una vez fundido el aluminio queda atrapado el gas del mercurio (etapa 2). La masa fundida es removida del vaso a presión, y el mercurio se vaporiza totalmente y se expande dentro del metal fundido, para producir una espuma (etapa 3) que se enfría y solidifica. La velocidad del proceso de espumado hace difícil obtener una estructura celular uniforme o reproducible [3]. 23 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.17. La producción de espuma de aluminio por la incorporación de una fase volátil. Se funde el metal bajo presión, y al bajar la presión bruscamente se produce la espumación [3]. 2.4.4.2 Solidificación Direccional en Metales Fundidos Saturados de Gas El proceso GASAR (desarrollado en la Academia Estatal de Metalurgia de Ucrania, en 1993, significa reforzado con gas) aprovecha que algunos metales líquidos forman un sistema eutéctico con el hidrógeno; estos metales son fundidos en una atmósfera de hidrógeno bajo alta presión (por encima de 5 MPa) y el resultado es una fundición homogénea cargada de hidrógeno. Si la temperatura baja, la fundición sufrirá una transición eutéctica a un sistema heterogéneo de dos fases (sólido + gas). Cuando la fundición solidifica gradualmente, en una base fría del crisol (entre 0.05 y 5 mm s-1), el gas formado en la transformación eutéctica es atrapado en el metal en forma de poros largos y paralelos alineados en la dirección del enfriamiento, estando su morfología determinada por la dirección del enfriamiento, la presión del gas, el metal o la aleación usada, la presencia de inclusiones no disueltas y la temperatura de fusión [3]. Se han fabricado espumas usando berilio, cromo, cobre (ver Fig. 2.18), hierro, magnesio, manganeso, molibdeno, níquel, titanio, cobalto, aluminio, silicio, aleaciones Al-Cu y Al-Si, acero [19], y también cerámicos [6], con porosidades entre 5 y 75 %, diámetros de poro entre 10 μm y 10 mm y longitudes de poro de 100 μm a 300 mm. La uniformidad de los poros es variable, tendiendo a ser mejor en la primera parte del metal solidificado (cerca de la base enfriada del crisol) que en las partes superiores. Este proceso produce espumas de baja porosidad y baja calidad, donde los niveles de porosidad máximos no son particularmente altos [3]. 24 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.18. Micrografías típicas de sección transversal (arriba) y longitudinal (abajo) de espuma de cobre GASAR, (a) Porosidad: 32.6 %, (b) Porosidad: 44.7 % [19]. Después de haber recorrido las rutas para obtener espumas metálicas, describiendo los procesos y características de cada uno, en la Tabla 2.1 se presentan las ventajas y desventajas de la mayoría de estas rutas. 25 II REVISIÓN DE LITERATURA Tabla 2.1. Ventajas y Desventajas de Rutas de Obtención de Espumas Metálicas. Ruta El proceso Hydro/Alcan - Ventajas Técnica de fabricación continúa. Producción en grandes cantidades. Proceso económico y relativamente sencillo. Se logran bajas densidades. - - El proceso ALPORAS - Tamaño de celda más uniforme, con poro más pequeño y más homogéneo que la espuma Alcan. - No requiere la adición de partículas cerámicas. - Proceso relativamente sencillo. - Precursor espumable producido por técnicas de metalurgia de polvos (FOAMINAL, Alulight) - Dimensiones y forma de la espuma, muy cercanas a la pieza final. - Flexibilidad en la elección del metal. - Desventajas Dificultades para controlar la dispersión del gas. Amplio rango de tamaño de poros (bajas propiedades mecánicas). Espumas con propiedades anisotrópicas. Solo se producen planchas de espuma con superficie irregular. Necesidad de procesamiento o maquinado posterior. Partículas cerámicas inducen fragilidad en el producto. Únicamente se puede emplear aluminio y algunas aleaciones. Debido a los aditivos que se usan, es más costoso. No se pueden obtener espumas de geometría específica o compleja. Mezcla no uniforme de agente espumante y aluminio fundido. Distribución amplia de tamaño de poro. Campo de aplicación reducido. No satisfactoria la uniformidad en la estructura de poros. Dificultad para fabricar piezas de gran volumen. El costo de polvos metálicos es alto. El control del proceso debe ser mejorado. Proceso complejo debido al número de pasos requeridos para obtener piezas de espuma. Ref. [3,6] [3, 4,6] [3, 6] 26 II REVISIÓN DE LITERATURA Continúa Tabla 2.1 Ruta El proceso FOAMCARP Preforma soluble en agua Infiltración en dos etapas (Duocel) Sinterización de polvos de metal y gránulos sin consolidación Ventajas - Se previene la evolución prematura del gas del agente espumante. - Estructura de poros más uniforme. - Se tiene una estabilización del metal fundido desde que se libera el gas hasta su solidificación. - Distribución controlada de tamaño de poros. - Se pueden producir espumas con diferentes tamaños de poro. - Costo bajo ya que no se utiliza metal en polvo. - No hay restricción en los metales o aleaciones que se pueden usar (a no ser que reaccionen con la sal o el agua). - La calidad de las espumas es buena. - Puede fabricarse por esta técnica cualquier metal o aleación. - Se logran fabricar partes de forma compleja. - Los materiales porosos tienen estructura ordenada. - Se alcanzan bajas densidades. - Se pueden fabricar mediante esta técnica, una amplia gama de metales y aleaciones. - Espumas con dimensiones finales requeridas. Desventajas - Debido al tamaño de poros, las áreas de aplicación se reducen solo a absorción de energía. - El manejo de polvos metálicos lo hace un proceso costoso. - Adición de compuestos cerámicos (fragilización de la espuma). Ref. [18] - Proceso lento. - Dificultad de escalar a nivel industrial. - El proceso involucra muchos pasos. [3] - Proceso complejo. - Daño en la estructura al desmoldear el producto. - El proceso es costoso (2-5 USD / pulg3). - Producir y manejar los gránulos es costoso. - Utilizar polvos metálicos lo hace un proceso costoso. - Resistencia mecánica pobre de espumas debido a los pequeños puntos de contacto entre granos de polvo o gránulos. [2,3, 6] [3] 27 II REVISIÓN DE LITERATURA Continúa Tabla 2.1 Ruta Sinterización de esferas huecas de metal - Producción a partir de polvo, disolviendo una parte soluble - Solidificación direccional en metales fundidos saturados de gas (GASAR) - Ventajas La distribución de poros y el tamaño de poros no es aleatoria. Espumas con buenas propiedades mecánicas. Las propiedades físicas y mecánicas son más predecibles. Aplicaciones que involucran alta temperatura debido a la variedad de materiales que pueden ser utilizados mediante esta técnica. No hay restricción en las aleaciones utilizadas. El proceso permite obtener las espumas con la forma final. Las espumas obtenidas son de alta calidad. Espumas con gran reproducibilidad de propiedades. Se pueden producir espumas de diversos materiales: Ni, Cu, Al, Mg, aceros y cerámicos. Desventajas - Técnica relativamente difícil a escala industrial. - Es un proceso costoso. - Proceso que requiere gran número de pasos. Ref. [2,3] - Muestras grandes repercuten en la producción debido al largo tiempo que toma disolver toda la sal. - Proceso es relativamente costoso debido al manejo de polvos finos. - Difícil a escala industrial. - Distribución bastante amplia de tamaño de celda. - Distribución no uniforme de poros. - La forma final solo puede reproducirse para formas simples. - La fabricación es lenta y difícil a escala industrial. - El proceso es complejo y costoso. [3] [3,6] 28 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.5 RUTAS DE OBTENCIÓN DE ESPUMAS ALUMINIO UTILIZANDO AGENTE ESPUMANTE TRATADO TÉRMICAMENTE: ESTADO DE LA TECNOLOGÍA El proceso FORMGRIP y varios trabajos de investigación sobre la obtención de un precursor espumable por la técnica de metalurgia de polvos, han utilizado un agente espumante tratado térmicamente para producir espumas de mejor calidad [8,9,10,11]. El proceso FORMGRIP, en el cual una capa protectora de óxido es creada en la superficie de partículas de TiH2, elimina el problema de la liberación prematura de gas durante la dispersión del hidruro en el metal fundido, facilitando la producción de un precursor espumable por la vía de la fundición [9]. Mediante la técnica de metalurgia de polvos, se puede producir un precursor espumable, el cual consiste de una mezcla de polvos de hidruro de titanio (agente espumante) tratado térmicamente y, polvos de aluminio [8] o AlSi6Cu4 [10,11]. Aplicar un tratamiento térmico al TiH2 permite disminuir la diferencia entre la temperatura de descomposición del agente espumante y la temperatura en la cual el metal se funde. 2.5.1 El Proceso FORMGRIP 2.5.1.1 Primera Etapa. Polvos de hidruro de titanio pre-tratado (~ 30 µm de diámetro) se mezclan con polvos de Al-12Si (~150 µm) en una relación en peso de 1:4. El pre-tratamiento consiste de una secuencia de oxidación de dos pasos (400 °C / 24 h + 500 °C / 1 h) en aire, para generar capa de dióxido de titanio en la superficie que funcione como barrera para inhibir la difusión. El hidruro se agita periódicamente durante el pre-tratamiento para asegurar una pre-oxidación uniforme [9]. La mezcla de polvos se dispersa en un compósito fundido (~ 620 °C) de Al-9Si / SiC (Duralcan) mientras este se enfría gradualmente, usando agitación mecánica convencional (1200 rpm). Las partículas de SiC adicionadas previamente al Al-9Si, incrementan la viscosidad del compósito, para lograr estabilidad de la estructura celular. El material fundido se agita alrededor de un minuto después de la introducción de los polvos. La cantidad de agente espumante incorporado es de 1.5 % en peso de la masa del composito (~ 1 kg). Este 29 II REVISIÓN DE LITERATURA procedimiento produce materiales precursores, teniendo porosidades (P) relativamente bajas: a) P = 23 %, 10 % en volumen de SiC y b) P = 14 %, 20 % en volumen de SiC [9]. 2.5.1.2 Segunda Etapa El precursor, el cual se coloca en un molde de grafito (30 mm × 30 mm × 45 mm), es calentado en el estado líquido, cuando la evolución progresiva del hidrógeno lo convierte en una estructura celular. El horneado es llevado a cabo en una mufla convencional de laboratorio. La temperatura es registrada usando un termopar localizado en una cavidad del molde. Los historiales térmicos (T1-T6) impuestos sobre los materiales precursores se muestran en la Fig. 2.19. Un esquema de la propuesta, de escalar la técnica para la producción industrial de componentes de espuma metálica cercanos a su forma final, se representa en la Fig. 2.20 [9]. Figura 2.19. Historiales térmicos (T1-T6) impuestos sobre el material precursor composito para general material espumado [9]. Figura 2.20. Esquema de la ruta propuesta para la producción industrial de componentes de espuma metálica cercanos a su forma final [9]. 30 II REVISIÓN DE LITERATURA En la Fig. 2.21, se pueden visualizar muestras de espuma de poro cerrado obtenidas por el proceso FORMGRIP, mostrando además, los valores de densidad y diámetros de celda, dependiendo del perfil térmico al que fueron sometidas y del contenido de SiC. Figura 2.21. Micrografías ópticas de secciones de espumas del compósito Al-9Si / SiC mostrando como el contenido de las partículas de SiC (10 ó 20 % en volumen) y los perfiles térmicos impuestos T1-T6 (ver Fig. 2.19) afectan la estructura, porosidad (P) y el diámetro de celda promedio (d) de las espumas [9]. 2.5.2 Técnica de Metalurgia de Polvos A. Kennedy [8] investigó el efecto de aplicar tratamientos térmicos al agente espumante para formar precursores espumables, los cuales consistían de aluminio puro y TiH2 (sin tratamiento y con tratamiento térmico). El procedimiento para producir espumas de aluminio comienza con el tratamiento térmico del TiH2 a 400, 450, 500 y 550 °C durante 15 minutos en atmósfera libre. Después, polvos de aluminio con un 99.9 % de pureza se mezclan con 0.6 % ya sea de los polvos del agente espumante sin tratar o con tratamiento térmico, 31 II REVISIÓN DE LITERATURA seguido de una compactación con una presión de 650 MPa para obtener el precursor espumable, el cual es colocado en un molde de acero inoxidable e introducido en un horno precalentado a 850 °C y dando tiempos de calentamiento de 6 a 10 minutos. En la etapa final, las muestras se remueven del horno y se enfrian con aire. Los resultados mostraron que las espumas con mejor expansión fueron las producidas por el precursor Al + TiH2 500 °C 15 min. con un tiempo de espumado de 7 minutos. Se logró que el TiH2 tratado térmicamente tuviera una temperatura de descomposición mayor, cercana a el punto de fusión del aluminio, sin embargo, la calidad de las espumas no era la adecuada, ya que no se logro prevenir del todo el escape del hidrogeno del precursor, provocando fisuras en el producto final. B. Matijasevic-Lux et al. [10,11] aplicaron también diversos tratamientos térmicos al agente espumante para crear precursores, los cuales en este caso consistían de AlSi6Cu4 y TiH2 (sin tratamiento y con tratamiento térmico). Para producir las espumas, se realizan en primera instancia tratamientos térmicos al TiH2 a 440, 460, 480, 500 y 520 °C durante 90, 180 y 360 minutos. Los precursores espumables se preparan mezclando polvos de, aluminio (99.74 % de pureza), silicio (98.5 % de pureza) y cobre (99.8 % de pureza), con 0.5 % en peso de los polvos de TiH2 ya sea sin tratamiento o con uno de los diversos tratamientos. Para obtener el precursor espumable, la mezcla se compacta a temperatura ambiente y después se calienta a 450 °C, para finalmente compactarse por segunda vez con una presión de 200 MPa durante 30 min. El precursor era colocado en un molde de acero precalentado a 650 °C dentro de un horno a la misma temperatura. En las Fig. 2.22 y 2.23, se muestra que el precursor con TiH2 tratado a 520 °C por 180 minutos, logra producir espumas con poros más esféricos y con mejor distribución. 32 II REVISIÓN DE LITERATURA Figura 2.22. AlSi6Cu4 espumado usando (a) TiH2 sin tratamiento (porosidad P = 53 %), (b) TiH2 pre-tratado, 440 °C, 180 min (P = 56 %), (c) 480 °C, 180 min (P = 61 %), (d) 520 °C, 90 min (P = 60 %), (e) 520 °C, 180 min (P = 57 %). La dirección de la expansión se desarrolló de abajo hacia arriba [10]. Figura 2.23. Espumas de aluminio después de la expansión para una altura aproximada de 2, 2.5 y 4 veces la altura del precursor original (de arriba hacia abajo). Espumado con, columna izquierda: TiH2 sin tratar, derecha: TiH2 tratado a 520 °C por 180 min. Ancho de la muestra es de 36 mm [11]. 33 II REVISIÓN DE LITERATURA En la Tabla 2.2 se presentan las ventajas y desventajas de los procesos que han utilizando agente espumante tratado térmicamente. Tabla 2.2. Ventajas y Desventajas de las Rutas de Obtención de Espumas de Aluminio Utilizando Agente Espumante Tratado Térmicamente. Ruta El proceso FORMGRIP Técnica de metalurgia de polvos Ventajas - Se puede controlar relativamente el tamaño de poro y la porosidad, modificando diversos parámetros del proceso. - La distribución de poros es muy buena (se previene la liberación prematura de gas del agente espumante). - Se pueden obtener productos muy cercanos a la forma final requerida. Desventajas - Tiempos de tratamiento muy largos para el agente espumante. - La presencia de partículas de SiC en las paredes de los poros fragilizan el producto. - El manejar polvos de Al-12Si hace costoso el proceso. - Dificultad para producir piezas de gran volumen. - Limitación para obtener piezas de forma compleja. - Dimensiones y forma de la espuma, muy cercanas a la pieza final. - Se tienen menos perdidas por escape de gas durante la etapa de espumado. - Uniformidad en la forma de poros, - mejora considerable en la uniformidad del tamaño de poros y - distribución de los poros, comparado con la técnica de metalurgia de polvos que no usan TiH2 tratado térmicamente. - Las porosidades no son lo suficientemente altas. - Dificultad en la fabricación de piezas de gran volumen. - El costo de polvos metálicos es alto. - El control del proceso debe ser mejorado. - Proceso relativamente lento y complejo debido al número de pasos para obtener piezas espumadas. - A pesar de que se logra aumentar la temperatura de descomposición del TiH2, no es suficiente para evitar que la liberación del hidrogeno se presente antes de que el metal se funda. Ref. [9] [3,6,8,10,11] 34 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.5.3 El Hidruro de Titanio como Agente Espumante Por mucho, el agente espumante mas comúnmente utilizado para las aleaciones de aluminio, es el hidruro de titanio (TiH2), ya sea tratado térmicamente [8,9,10,11] o sin tratar [4,5,6,13], debido principalmente a su alto contenido especifico de hidrógeno, una razonable y buena correspondencia entre su temperatura de descomposición y las típicas temperaturas de fusión de las aleaciones, además de la rápida reacción en la cinética de descomposición [18]. F. Zeppelin et al. [20] investigaron el comportamiento de varios agentes espumantes (TiH2, ZrH2 y MgH2) en precursores espumables. Los resultados concluyeron que la máxima expansión de las espumas de zinc, fue de hasta un 955 % en volumen, comparado con el volumen del precursor, usando hidruro de titanio. Además, a modo de comparación, después de concluir que el TiH2 genera el mejor espumado en zinc, el hidruro de titanio logró producir espumas de aluminio con una expansión máxima del 400 % y espumas de AlSi7 con una expansión máxima de hasta el 472 %. 2.6 PROPIEDADES DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO La principal ventaja de la utilización de las espumas de aluminio, es el disponer de unas propiedades notablemente diferentes frente a las aleaciones metálicas originales, que las hacen atractivas para la fabricación de nuevos productos y el desarrollo de nuevas aplicaciones. La mejora continua de las espumas de aluminio para satisfacer nuevos requerimientos y aplicaciones está basada en la obtención de propiedades cada vez más específicas [3]. Las propiedades de las espumas metálicas dependen en gran medida de las características de los poros distribuidos a través de ellas. Estas características, los cuales incluyen el tipo, forma, tamaño, número (porcentaje en volumen), uniformidad y área superficial de los poros, pueden ser muy diferentes en metales espumados producidos mediante diferentes métodos, lo que resulta en diferentes propiedades de los materiales. Por ejemplo, los poros que son esencialmente esféricos y cerrados en metales espumados, que se producen desde el metal fundido, tienden a presentar un grado mas alto de absorción de energía, mientras poros interconectados forman un laberinto de poros que es de gran utilidad para materiales que requieren características controladas de permeabilidad [21]. Para analizar el 35 II REVISIÓN DE LITERATURA comportamiento de las espumas y sus posibles usos, sus propiedades se dividen en tres grupos: físicas, químicas y mecánicas [3]. En esta sección se presentan algunas de las propiedades físicas y mecánicas de las espumas metálicas. 2.6.1 Propiedades Físicas 2.6.1.1 Densidad Una de las ventajas de las espumas de aluminio es su baja densidad, lo que permite fabricar con ellas estructuras ultraligeras con elevada resistencia y rigidez específicas [3]. La densidad de las espumas de aluminio se encuentra en el rango de 0.3 - 0.8 g cm-3 [13]. La densidad de la espuma de aluminio se determina por métodos volumétricos (peso y geometría) o mediante análisis de imagen de la estructura del poro interno; en este caso los poros en la superficie mecanizada se llenan con resina negra para establecer el contraste entre los poros y las paredes del poro. Los resultados obtenidos por este medio son bastante cercanos a la densidad obtenida por el método volumétrico. Adicionalmente, el análisis de imagen también da información sobre la distribución de densidades en la muestra [3]. 2.6.1.1.1 Densidad Relativa La característica de ingeniería mas importante de las espumas metálicas es su densidad relativa ρ* / ρS, donde ρ* es la densidad de la espuma de metal y ρS es la densidad del metal o aleación que se constituye de las caras y aristas de los poros (es decir, la parte solida del material). Cuando ρ* / ρS se incrementa, el espesor de las paredes también incrementa, y el volumen de los poros disminuye [22]. 2.6.1.2 Propiedades Elásticas Los módulos de Young y de cizallamiento se calculan como la relación de las tensiones frente a las deformaciones resultantes. La importancia técnica de que los módulos de Young y de cizallamiento sean grandes, con relación a la densidad, ha dado lugar al desarrollo de distintas técnicas para incrementar el valor de estas propiedades. Un módulo de elasticidad 36 II REVISIÓN DE LITERATURA relativamente alto, con densidad baja, permite obtener una rigidez específica muy alta y puede minimizarse el peso de una estructura. El módulo de elasticidad en las espumas de aluminio depende, fuertemente, de la densidad. La dependencia obedece a una función potencial (E = Cte × ρn) con un exponente de valor, aproximadamente, n = 1.6. La función potencial es dependiente del tamaño y distribución de los poros y la presencia de aditivos en la aleación de aluminio y, por tanto, de la tecnología utilizada para la fabricación del material [3]. 2.6.1.3 Propiedades Térmicas y Eléctricas Las relativamente bajas conductividades térmicas y las altas conductividades eléctricas que presentan las espumas de aluminio son parte de sus propiedades únicas. En general, las conductividades eléctricas y térmicas de los materiales espumados se reducen en comparación a las de los materiales sólidos correspondientes, mientras que el coeficiente de expansión térmica no presenta cambios. Espumas metálicas de celda abierta las convierten en excelentes dispositivos de disipación de calor debido a su alta conductividad térmica (comparado con cerámicos o espumas poliméricas), su alta área superficial interna y la conectividad de los huecos, los cuales permiten que un gas refrigerante pase a través de ellos [6]. 2.6.1.4 Permeabilidad La permeabilidad es la propiedad clave de los materiales de alta porosidad para una variedad de propósitos, tales como filtración, separación líquido-líquido, atenuación de ruido, etc. La permeabilidad generalmente aumenta con el aumento en el tamaño de poro. La permeabilidad también se ve afectada por la rugosidad superficial de los poros y es influenciada en gran medida por el número de poros cerrados presentes en la espuma. Solo las espumas metálicas con poros abiertos posen alta permeabilidad [21]. 37 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.6.1.5 Propiedades Acústicas Las espumas de aluminio poseen la capacidad de absorber o rechazar parte de la energía sonora que les llega [3]. Cualquier estructura que sea abierta, y la cual permita que el sonido entre y haga vibrar los filamentos o fibras internas, absorberá energía acústica. Conforme las ondas de sonido entran a la estructura, el pulso de la presión de la onda acústica causa que los filamentos vibren. El movimiento mecánico resultante de estos filamentos disipa la energía, la cual es liberada como calor [21]. Un silenciador de placa de espuma de metal puede tener un coeficiente de absorción de sonido tan alto como el 99 %. Las características de los poros en espumas metálicas afectan la absorción de sonido en diferentes frecuencias. En la mayoría de los casos, las espumas de poro abierto son las que tienen el mejor desempeño en las aplicaciones para absorción de sonido. El tamaño de poro afecta la eficiencia de absorción de las espumas a cualquier frecuencia. Mientras más pequeños sean los poros, más alta será la eficiencia en la absorción [21]. Además, el coeficiente de absorción también esta en función del espesor de la espuma y su densidad [3]. 2.6.2 Propiedades Mecánicas Las propiedades mecánicas de las espumas de aluminio dependen, fundamentalmente, de su densidad relativa [3], además del tamaño, estructura y distribución de poros, los cuales también son parámetros importantes que determinan las propiedades [21]. La mayoría de las propiedades de las espumas de aluminio pueden ser relacionadas en base a la densidad relativa de la espuma y de una constante característica de la propiedad considerada. Estas propiedades se pueden calcular según la ley de la energía la cual se expresa de la manera siguiente [3]: Propiedad de la espuma = Constante de la propiedad × (ρespuma / ρsólido)n 2.6.2.1 Comportamiento a la Compresión Los ensayos a compresión son muy habituales ya que muchas estructuras se diseñan para trabajar a compresión. La dirección de deformación es importante en los resultados 38 II REVISIÓN DE LITERATURA obtenidos y se suele especificar que ésta sea paralela a la dirección del crecimiento de la espuma [3]. Las paredes de las estructuras celulares colapsan cuando son comprimidas, debido a esto los materiales porosos presentan diferentes curvas esfuerzo-deformación en comparación con los materiales tradicionales. El comportamiento de tales materiales se encuentra entre el que presentan los materiales elásticos y el que presentan los materiales plásticos, como se muestra en la Fig. 2.24. La curva típica de esfuerzo de compresión-deformación de una aleación de aluminio poroso exhibe una meseta (plateau) mas allá del esfuerzo de colapso plástico σP (plastic colapse strenght) [23]. Figura 2.24. Ilustración de las tres regiones de deformación de un material celular mientras es sometido a carga de compresión: (1) región elástica, (2) región de meseta (plateau region) y (3) región de densificación. σP: esfuerzo de colapso plástico (plastic colapse strenght), MPa, εD: deformación real de densificación [23]. 2.6.2.2 Capacidad de Absorción de Energía La capacidad de absorción de energía (la energía absorbida por unidad de volumen) esta determinada simplemente por el área bajo la curva esfuerzo-deformación [21]. 39 II REVISIÓN DE LITERATURA Los materiales celulares son excelentes absorbiendo energía, debido a que mantienen niveles constantes de esfuerzo durante la deformación en la etapa de meseta, para la mayoría de los casos [23], y por esto, la velocidad de deformación de las espumas de aluminio es casi constante para un amplio rango de velocidades de aplicación de la carga [3]. La estructura altamente isotrópica de la espuma hace que la energía mecánica recibida se disperse por igual en todas las direcciones. Durante el impacto los poros se colapsan y actúan de amortiguador, disipando la energía de choque [3]. Para las espumas de aluminio de poro cerrado con varias porosidades, como se muestra en la Fig. 2.25, un aumento de (ρ* / ρS) conduce a un aumento y después una disminución de la cantidad de energía absorbida. En este caso, cuando φ = 72.6 %, W esta en su valor máximo. Una comparación con la Fig. 2.24 implica que la máxima absorción de energía puede ser determinada considerando la magnitud de σP y εD simultáneamente, ya que este máximo es el resultado máximo de σP × εD, (W ≈ σP × εD). Generalmente, si σP es grande, entonces la correspondencia (ρ* / ρS) es grande, sin embargo, si εD es grande, la correspondencia (ρ* / ρS) es pequeña. Este análisis realizado indica que se debe de encontrar un balance entre las demandas del diseño y el costo de la producción [23]. Figura 2.25. Desempeño de absorción de energía para varias densidades relativas. φ: Porosidad, -3 W: Absorción de energía por unidad de volumen, MJ m [23]. 40 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.7 APLICACIONES DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO La alta relación rigidez-masa y la habilidad para la disipación de energía en colisiones, han conducido a las espumas de aluminio a varias aplicaciones [10], especialmente en la industria automotriz, aeroespacial, naval, ferroviaria y construcción. Su estructura le confiere unas especiales características físicas, mecánicas, térmicas y eléctricas; especialmente sus propiedades de aislamiento térmico y acústico, su bajo peso y su capacidad para absorber energía de impacto. Esto hace posible la utilización de estos materiales en un sinfín de diferentes aplicaciones con formas geométricas complejas. Sin embargo, todavía falta más investigación para optimizar nuevos productos [2,3]. Si es adecuada o no la espuma de metal para una aplicación en particular, depende de ciertas condiciones, tales como el tipo y tamaño de poros y, cantidad de porosidad requerida, área superficial interna total, las posibilidades para formar la espuma o para manufacturar compositos entre la espuma y laminas o perfiles convencionales, y cuestiones metalúrgicas y de costo como la idoneidad para la producción en gran volumen [6]. La Fig. 2.26 muestra que tipos de porosidad requieren los diversos campos de aplicación. A pesar de que las aplicaciones estructurales están orientadas a espumas de poro cerrado y las aplicaciones funcionales a espumas de poro abierto, la diferencia de si están destinadas a una aplicación funcional o estructural, es más bien gradual [2]. Figura 2.26. Aplicaciones de metales celulares agrupados de acuerdo a su grado de porosidad abierta requerida y si la aplicación es más funcional o estructural [2]. 41 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.7.1 Industria Automotriz La creciente demanda de seguridad en automóviles ha tenido como consecuencia vehículos más pesados en muchos casos. Esto entra en conflicto con las exigencias de tener un consumo bajo de combustible, por lo que se necesitan medidas adicionales en la reducción de peso. Además de ofrecer una excelente solución en la disminución de peso, las espumas metálicas también lo pueden ser para otros problemas como la disipación de calor, absorción de energía en impactos y reducción de emisiones acústicas [2]. La Fig. 2.27 resume los tres campos de aplicación para las espumas metálicas (espumas de aluminio en mayor proporción) en la industria automotriz. Figura 2.27. Principales campos de aplicación en la industria automotriz de espumas metálicas para uso estructural [2]. La empresa Cymat fabrica Cymat SmartMetal, espuma de aluminio. Este material ofrece una mejor relación de propiedades: resistencia-peso, absorción de energía, aislamiento térmico y acústico, reciclabilidad y un relativo bajo coste de producción, y son aplicadas en partes absorbentes de impacto, vigas laterales, cajas de impacto (Fig. 2.28), partes de motor, etc. [3] Las espumas de aluminio presentan buenas propiedades frente a un amplio rango de esfuerzos, se deforman proporcionalmente a la carga soportada y la absorción de energía 42 II REVISIÓN DE LITERATURA es aproximadamente isotrópica. Frente a los impactos las espumas de aluminio tienen un mejor comportamiento que las espumas poliméricas, debido a su mayor deformabilidad, presentando un bajo índice de rebote en situaciones de choque dinámico, evaluado en menos de un 3 %, frente al 15 % de las espumas de poliuretano. Las espumas de aluminio se están utilizando en diferentes partes de vehículos de BMW y Audi, donde han supuesto un aligeramiento estructural del 30% (según pruebas de BMW), además de reforzar la seguridad debido a los absorbentes de impacto y la mejoría del índice NVH (ruido, vibración y severidad) [3]. Figura 2.28. Caja de impacto de Metcomb [24]. Para el Cadillac Sixteen de GM se está fabricando suelo de espuma de aluminio, lo que permite la misma firmeza que otros materiales con un menor peso y menor espesor, brindando un mayor espacio interior y mejor índice NVH. En coches de competición, donde la rigidez y el peso son aspectos muy importantes, el fabricante alemán Karmann ha ensayado con paneles tipo sándwich tridimensionales ultraligeros [2]. 2.7.2 Industria Aeroespacial En aplicaciones aeroespaciales, el remplazo de las costosas estructuras de alma alveolar (estructuras de alma tipo panal de abeja) por estructuras de espuma de aluminio tipo sándwich, puede llevar a un mejor rendimiento y un menor costo. Por un lado, se busca aumentar la resistencia al alabeo y al pandeo, mientras que por el otro lado, una importante 43 II REVISIÓN DE LITERATURA ventaja de las espumas es la isotropía de las propiedades mecánicas de los paneles (con o sin láminas en las caras) y la posibilidad de fabricar estructuras compuestas sin necesidad de pegado por adhesivos. Esto último mejora el comportamiento en caso de incendios, donde es esencial que la estructura mantenga su integridad tanto tiempo como sea posible [2]. Una ventaja importante de estos materiales es que permiten fabricar piezas tridimensionales y con curvatura, en contraste con las estructuras planas de alma alveolar. Otras aplicaciones incluyen piezas estructurales en turbinas, donde tanto la rigidez como un correcto amortiguamiento son muy importantes. Los cierres entre las distintas partes del motor también se han diseñado de espuma de aluminio [3]. En tecnología espacial, se ha desarrollado el uso de espumas de aluminio como elementos que sean capaces de absorber impactos para los elementos de aterrizaje de los vehículos espaciales y como refuerzo para estructuras de carga en satélites, remplazando materiales que presentaban problemas en ambientes adversos en el espacio (cambios de temperatura, vacío, etc.) [2]. La Agencia Espacial Europea (ESA, por su siglas en inglés) ha fabricado estructuras tipo sándwich con centro de espumas de aluminio, en la construcción de conos espaciales para el Ariane 5. Los ensayos realizados en las pruebas de vibración y estáticas con cargas axiales y laterales han dado excelentes resultados [3]. La Fig. 2.29 muestra la estructura tipo sándwich del cono y las direcciones de carga ensayadas. Figura 2.29. Cono espacial [3]. 44 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.7.3 Industria Ferroviaria La aplicación de espumas metálicas en equipo ferroviario, sigue las mismas normas que en la industria automotriz concerniente a los tres principales campos de aplicación [2]. La absorción de energía es un tema muy importante en los ferrocarriles que discurren por áreas urbanas, en las que pueden producirse colisiones con coches. Se han puesto en servicio, en Japón, trenes de alta velocidad equipados con un bloque de 2.3 m3 de espuma de aluminio para mejorar la absorción de energía en caso de impacto [3]. Las ventajas de usar elementos de bajo peso como las espumas son las mismas que para los automóviles, donde la diferencia es que los ferrocarriles necesitan estructuras de dimensiones mayores [2]. 2.7.4 Construcción Naval La construcción con materiales ligeros ha ganado importancia en la industria naval. Los modernos barcos de pasajeros pueden ser construidos completamente con aluminio extruido, hojas de aluminio y estructuras de aluminio de alma alveolar. Las espumas de aluminio son un material prometedor para este tipo de estructuras [3]. Cuando se fabrican estructuras de espuma de aluminio tipo sándwiches usando adhesivos de poliuretano altamente elásticos, se pueden obtener estructuras rígidas y ligeras con un excelente amortiguamiento, inclusive a las bajas frecuencias que experimentan los barcos [2]. 2.7.5 Construcción Existe un amplio rango de posibles aplicaciones en la construcción. Las fachadas de modernos edificios de oficinas son decoradas con paneles ligeros, rígidos y resistentes al fuego, sujetos a las paredes del edificio mediante soportes de espuma de aluminio. Las barandillas de los balcones, que tienen que satisfacer rigurosas medidas de seguridad, suelen ser de materiales demasiado pesados y problemáticos en caso de incendio, y comienzan a ser sustituidos por espumas de aluminio. Las puertas y salidas de incendios están hechas de espumas de aluminio de baja densidad, debido a la reducida conductividad térmica y resistencia al fuego. Aunque el punto de fusión del aluminio es bastante bajo (660 °C), las espumas de aluminio son sorprendentemente estables cuando son expuestas 45 II REVISIÓN DE LITERATURA a la flama, debido a la estabilidad de la capa de óxido formada superficialmente, en estas condiciones [2]. Las espumas de aluminio de poro cerrado ALPORAS tienen un elevado coeficiente de absorción de sonido, y es equivalente al de la lana de vidrio. Las espumas ALPORAS se han aplicado en la parte inferior de autopistas y viaductos en elevación en Japón para reducir el ruido del tráfico, y en algunos túneles de las líneas de ferrocarriles para atenuar las ondas de choque [3,4]. La combinación de las propiedades de absorción de ruidos con otras características como la resistencia al fuego y a la intemperie, la no generación de gases nocivos en el caso de incendios y la sencilla limpieza de los paneles, hacen de las espumas un material con muchas ventajas. La novedosa estética, junto a su capacidad para reducir y aislar los ruidos, ha conducido a diseñar estructuras de cielo raso hechas con placas de espuma de aluminio como en la cafetería Baluarte en Pamplona, España (Fig. 2.30) [3]. Figura 2.30. Cafetería Baluarte en Pamplona, España [25]. La capacidad de absorción de energía de las espumas de aluminio ha permitido desarrollar sistemas estructurales que mitigan el daño por explosión en edificios, conformando 46 II REVISIÓN DE LITERATURA simultáneamente estructuras resistentes frente a la temperatura y el envejecimiento. Estos sistemas se han ensayado en Australia, donde un edificio resistió una bomba de cinco toneladas. Estos sistemas también se están utilizando en áreas específicas para almacenar productos o equipajes sospechosos [3]. 2.7.6 Maquinaria Existen varias aplicaciones interesantes de las espumas metálicas en los que concierne a maquinaria. Las piezas de maquinaria fabricadas de espuma o rellenas de espuma hacen que disminuya la inercia y aumente el amortiguamiento. Tales componentes pueden utilizarse en taladradoras, fresadoras, así como en maquinas de impresión. Las carcazas (housings) de espumas para aparatos eléctricos añaden la ventaja de la protección electromagnética. El cuerpo estructural de discos de rectificadoras también podría ser hecho de espuma de aluminio, con el material abrasivo adherido a su periferia. El amortiguamiento intrínseco del disco ayudaría en la atenuación de las vibraciones y una porosidad parcialmente abierta serviría para almacenar el material arrancado. Las espumas de aluminio también han sido utilizadas como soportes para espejos de los telescopios. Otras aplicaciones requieren un material resistente, de relleno flotante y muy ligero, para flotadores que midan niveles de llenado en altas temperaturas y medios corrosivos. Debido al elevado coste de estos flotadores (hechos de lamina de titanio), podrían ser sustituidos por piezas de espuma de aluminio con una capa densa exterior que sirviera de alojamiento al sistema magnético [2]. 2.7.7 Equipamiento Deportivo Equipamiento deportivo es un campo remunerador en cuanto a la aplicación de nuevos materiales se refiere, debido a los precios altos que son aceptados en este sector. Sin embargo, no hay muchas ideas de aplicación para los metales celulares en este campo. Un ejemplo de aplicación son espinilleras para jugadores de futbol soccer, donde la capacidad de absorción de energía de las espumas de aluminio puede ser explotada [2]. 47 II REVISIÓN DE LITERATURA 2.7.8 Aplicaciones Funcionales Diversas técnicas han logrado la fabricación de metales porosos para un abanico bastante amplio de aplicaciones. No es de sorprenderse encontrar aplicaciones funcionales muy similares para las estructurales de las espumas de aluminio descritas anteriormente. Las espumas de aluminio con cierto grado de porosidad abierta tienen aplicaciones funcionales, las cuales pueden ser: filtración y separación, intercambiadores de calor y aparatos de refrigeración, soportes para catalizadores, almacenamiento temporal de líquidos, control de flujo de fluidos, silenciadores y control acústico, rociadores, electrodos de baterías, supresores de flama, en aplicaciones electroquímicas, purificación de agua, arte y decoración [2,3,6]. 48 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL 3.1 MATERIALES La aleación de aluminio A356 se utilizó como la matriz de espuma metálica. Como parte de un control interno, se llevo acabo un análisis químico de la aleación A356 para determinar su composición elemental y corroborar que se trata de la aleación en cuestión; cabe señalar que el porcentaje en peso de Si se determinó realizando un microanálisis elemental en dicha aleación, donde se empleo la espectroscopia de dispersión de energía de rayos X (EDS, por sus siglas en inglés), usando microscopía electrónica de barrido, esto debido a la dificultad para detectar el Si mediante análisis químico. En la Tabla 3.1 se muestra a modo de comparación la composición nominal y la composición producto del análisis realizado. Por otro lado, se emplearon gránulos de calcio metálico redestilado de Alfa Aesar, tamaño de partícula: malla -16 (< 1.19 mm) y 99.5 % de pureza, como agente para incrementar la viscosidad de la aleación. Como agente espumante se utilizaron polvos de hidruro de titanio(II) de Sigma-Aldrich, tamaño de partícula: malla -325 (< 0.044 mm) y 98 % de pureza. Tabla 3.1 Composición elemental nominal y la determinada mediante análisis químico, de la aleación A356 Composición, Peso (%) Si Fe Cu Mn Mg Zn Ti Nominal [26] 6.50-7.50 0.20 0.20 0.10 0.25-0.45 0.10 0.20 Análisis químico 6.79 0.19 0.02 0.03 0.32 0.02 0.12 3.2 TRATAMIENTO TÉRMICO DEL AGENTE ESPUMANTE Los polvos de TiH2 fueron sometidos a diversos tratamientos térmicos con el propósito de generar una capa de óxido en la superficie del hidruro, la cual fungirá como barrera para evitar la evolución prematura del gas (hidrógeno). Los tratamientos térmicos se llevaron a cabo a 400, 450, 500 y 550 °C, en atmósfera libre, empleando una mufla Thermolyne 6000, 49 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL con duración de una hora. Para lograr una oxidación superficial lo más homogénea posible, los polvos de TiH2 fueron esparcidos en una placa de alúmina de 160 x 170 cm, precalentada a la temperatura del tratamiento correspondiente. Las temperaturas del tratamiento térmico se censaron haciendo uso de un termopar tipo K. 3.3 PROCESO PARA OBTENER ESPUMA El proceso se clasifica dentro de las rutas de obtención de espumas metálicas, como aquel que utiliza agente espumante tratado térmicamente, encontrándose en el grupo de inyección de gas en el metal fundido. El proceso de obtención de espuma, consiste de varias etapas, las cuales se resumen en la Fig. 3.1 y se describen a continuación. Figura 3.1. Proceso para obtener espuma de poro cerrado empleando agente espumante con tratamiento térmico. 1. Incremento de viscosidad de la aleación. En esta etapa, 550 a 600 g de la aleación A356 se funden dentro de un crisol de grafito recubierto en toda su superficie con nitruro de boro en un horno de fundición, a una temperatura entre 780 y 795 °C. Como agente para incrementar la viscosidad, el 1.2 % en Ca de la masa de la aleación, se agrega al metal líquido cuando este esta siendo agitado convencionalmente entre 900 y 1100 rpm usando una propela de grafito recubierta con nitruro de boro. El calcio es agitado dentro del metal fundido durante un tiempo mínimo de 10 minutos. La adición de calcio es necesaria para incrementar la 50 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL viscosidad del metal líquido y lograr estabilizar las burbujas formadas e impedir que floten [27]. 2. Adición de agente espumante. Antes de agregar el agente espumante (TiH2) tratado térmicamente, se baja la temperatura del horno y se espera el tiempo necesario para que el material fundido AlSi7Mg/Ca llegue a una temperatura entre 680 y 690 °C. Una vez que se ha alcanzado la temperatura adecuada, el agente espumante se agrega y el metal fundido se agita entre 1000 y 1200 rpm. Durante esta etapa, la agitación se realiza sin tapar el horno para que el metal fundido disminuya su temperatura lenta y gradualmente. El tiempo de agitación depende del agente espumante usado, el cual varia dependiendo del tratamiento aplicado al TiH2. El tiempo de agitación para cada agente espumante se muestra en la Tabla 3.2, así como el porcentaje de agente espumante empleado respecto a la masa de la aleación. Durante esta etapa se presenta la descomposición del TiH2, liberando hidrógeno, provocando la formación de burbujas en el metal fundido. 3. Espumado. Inmediatamente después de que se ha cumplido el tiempo de agitación, se retira la propela, y se da un tiempo de espumado. El crisol de grafito es retirado una vez que la espuma ha alcanzado su altura máxima y/o que los poros comienzan a colapsar, lo cual se presenta dentro del tiempo de espumado (ver Tabla 3.2). 4. Enfriamiento. En la etapa final, cuando el vaso de grafito que contiene la espuma es retirado, se procede a solidificar la espuma mediante un enfriamiento con aire, el cual es el medio idóneo para retener la estructura de la espuma formada durante el proceso [13]. Tabla 3.2. Denominaciones y características de los agentes espumantes utilizados en el proceso para obtener espuma. Agente Espumante TiH2-TT400 Tratamiento Térmico 400 °C / 1 h Adición de agente espumante (%) 1.10 Tiempo de Agitación (s) 20 Tiempo de Espumado (s) 40 - 50 TiH2-TT450 450 °C / 1 h 1.10 35 50 - 60 TiH2-TT500 500 °C / 1 h 1.27 50 60 - 80 TiH2-TT550 550 °C / 1 h 1.79 70 60 - 90 51 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL Las temperaturas del proceso se censaron usando un termopar tipo K. El horno de fundición utilizado para llevar a cabo el proceso fue diseñado y construido en CIMAV Chihuahua específicamente para tal efecto. El horno de fundición, el cual se muestra en la Fig. 3.2, consta principalmente de una estructura de acero, tapa de fibra cerámica, control de temperatura y una camisa de acero que tiene contenida una resistencia Watlow VC406J06T de 120 V y 2000 W de tipo cilíndrico aislada con fibra cerámica. Además, se diseñó un vaso de grafito cónico (5°, para facilitar el desmoldeo de la espuma), el cual también se visualiza en la Fig. 3.2, teniendo como dimensiones interiores un diámetro inferior de 44 mm, y altura de 177 mm. Figura 3.2. Horno de fundición utilizado en el proceso de obtención de espuma. (a) Estructura de acero, (b) camisa de acero, (c) tapa de fibra cerámica, (d) control de temperatura, (e) crisol de grafito. 3.4 CARACTERIZACIÓN DEL AGENTE ESPUMANTE 3.4.1 Difracción de Rayos X Un difractómetro de rayos X Panalytical Xpert’PRO se utilizó para determinar las fases presentes en los polvos de hidruro de titanio sin tratamiento térmico y con tratamiento térmico de 400, 450, 500 y 550 °C. Los patrones de difracción se obtuvieron usando radiación Cu K, intervalo de ángulos 2 de 15 a 90° y un paso de 0.0334°. 52 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL 3.4.2 Análisis Térmicos Los eventos térmicos y la liberación de hidrógeno (perdida de masa) de los polvos de TiH2 sin tratamiento y con tratamiento térmico, se caracterizaron haciendo uso del análisis termogravimétrico (TGA, por sus siglas en inglés) y de la calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en un analizador térmico simultáneo (DSC-TGA) TA Instruments SDT Q600, con el objetivo de visualizar la temperatura donde inicia y termina la descomposición de los polvos tratados térmicamente, así como saber el porcentaje de hidrogeno que se pierde durante los diferentes tratamientos térmicos. En los análisis térmicos se utilizó una atmósfera inerte con un flujo de argón de 200 mL min-1, rango de temperatura de 25 - 900 °C y una velocidad de calentamiento de 10 °C min-1. Para todos los casos, se emplearon aproximadamente 20 mg de polvos de TiH2 en un crisol de alúmina. 3.5 CARACTERIZACIÓN DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO 3.5.1 Ensayo de Compresión Las muestras de espuma de Al-Si de sección transversal cuadrada se ensayaron en una máquina universal para ensayos mecánicos electromecánica Instron de 5 Ton, a una velocidad de cabezal de 1 mm min-1 y bajo una temperatura de 28 °C. Las espumas se cortaron usando disco abrasivo de alúmina y posteriormente desbastadas con lija de carburo de silicio número 500, para finalmente tener muestras con una sección transversal cuadrada de 23 mm de lado y 41 mm de longitud. La dirección de aplicación de la carga fue perpendicular a la sección transversal, y para reducir la fricción entre las mordazas y las caras de las muestras, se utilizó cinta de teflón. En su totalidad se ensayaron 12 muestras, tres por cada grupo de espumas producidas con cada agente espumante. 3.5.2 Ensayo de Conductividad Térmica Las espumas se cortaron usando disco abrasivo de alúmina y posteriormente desbastadas con lija de carburo de silicio número 500, 800 y 1200, para obtener inicialmente muestras 53 III METODOLOGÍA EXPERIMENTAL de 42 mm de lado y 23 de espesor, a las cuales se le redondearon las esquinas para obtener muestras finales semicilíndricas de diámetro de 51 mm y espesor de 23 mm. Se emplearon cuatro muestras para medir su conductividad térmica, una por cada agente espumante. Las mediciones de conductividad térmica de las muestras, en función de una temperatura de alrededor de 43 °C, se obtuvieron haciendo uso de un instrumento para conductividad térmica Unitherm modelo 2022 bajo una atmósfera libre. 3.5.3 Microscopía Electrónica de Barrido Se realizó microanálisis elemental en las paredes de las espumas empleando la espectroscopia de dispersión de energía de rayos X (EDS, por sus siglas en inglés), usando un microscopio electrónico de barrido JSM 5800-LV. Se utilizo un voltaje de aceleración de 15 KV. Se analizaron dos zonas de una espuma producida con cada agente espumante. Las muestras analizadas se prepararon mediante la preparación metalográfica convencional; cada sección de espuma fue montada en Lucita y posteriormente trabajada hasta un acabado espejo. Previo al análisis, las muestras se recubrieron con una fina capa de oro. 3.5.4 Análisis de Imagen Las espumas se seccionaron empleando un disco abrasivo de alúmina para después darle un acabado a las superficies con lija de carburo de silicio número 500, 800 y 1200. Fotografías de las superficies de interés fueron tomadas con cámara digital y posteriormente analizadas en el programa Image-Pro. Los planos utilizados para medir el tamaño de poros y su distribución, así como el espesor de pared de las espumas metálicas, fueron perpendiculares a la dirección del crecimiento de la espuma. Para definir el tamaño de poros y su distribución se realizaron un mínimo de 650 mediciones de área de poros y posteriormente se calculó el diámetro correspondiente al área, y para el espesor de pared, un promedio de 30 mediciones como mínimo. 54 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.1 AGENTE ESPUMANTE En la Fig. 4.1 se puede apreciar la apariencia que adquiere el agente espumante cuando se expone a diferentes temperaturas. Una coloración en los polvos de TiH2 se presenta cuando se aplica el tratamiento térmico con duración de una hora en atmósfera libre a diferentes temperaturas. Los polvos, que inicialmente son de color gris, toman un color púrpura a 400 °C, azul a 450 °C, un azul marino a 500 °C y un color verde oliva a una temperatura de 550 °C. Figura 4.1. Hidruro de titanio con tratamiento térmico de (a) 400 °C, (b) 450 °C, (c) 500 °C y (d) 550 °C. 55 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.1.1 Análisis de Fases Los patrones de difracción de rayos X para los polvos de TiH2 tratados térmicamente a 400, 450, 500 y 550 °C, se muestran en la Fig. 4.2, y se comparan con los polvos sin tratamiento térmico. (e) x xox o x o o xo xx ox (d) o x ox x x o o xo ox xx (c) o o * * o * o * * * (b) * * o o * * * ** (a) 20 30 40 50 60 70 80 90 2Teta (°) Figura 4.2. Patrones de difracción de rayos X de los polvos de TiH2 (a) sin tratamiento térmico, (b) con tratamiento térmico de 400, (c) 450, (d) 500 y (e) 550 °C; ()TiH2, (*)TiH1.924, (o) TiO2, (x) Ti3O. 56 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Los picos no marcados de la Fig. 4.2a corresponden al compuesto TiH2. Las Fig. 4.2b y 4.2c, muestran que en los polvos tratados térmicamente a 400 y 450 °C, se tiene la presencia del compuesto no estequiométrico TiH1.924 y del compuesto TiH2. En los polvos con tratamiento térmico de 400 °C se comienzan a detectar picos correspondientes al TiO2 (rutilo), mientras que en los polvos tratados térmicamente a 450 °C se tiene la presencia de más picos que corresponden al TiO2. En los polvos con tratamiento térmico de 500 y 550 °C, se identificó el compuesto TiH2 (Fig. 4.2d y 4.2e), y se detectó, además del TiO2, la fase Ti3O. Los picos correspondientes al TiO2 y Ti3O son de mayor intensidad y se encuentran más definidos en los polvos con tratamiento térmico de 550 °C respecto a los polvos tratados a 500 °C. En general, se esta presentando un incremento en la formación de los productos de oxidación TiO2 y Ti3O, conforme se incrementa la temperatura de tratamiento térmico en los polvos de TiH2. Relacionando la coloración y las fases que se presentan en los polvos de TiH2 cuando son sometidos a diferentes tratamientos térmicos, se puede decir que el cambio de color de los polvos indica de manera clara que se forman capas de óxido superficial, y que conforme aumenta la temperatura del tratamiento térmico, el nivel de oxidación es cada vez mayor. Además, dependiendo de la temperatura a la cual se lleva acabo el tratamiento térmico, se producen diferentes tipos de óxidos en la superficie y muy probablemente con diferentes espesores. La coloración de los polvos de TiH2 tratados térmicamente y su relación con las capas de óxido de los mismos, ha sido analizado por A.R. Kennedy y V.H. Lopez [7]. 4.1.2 Análisis Térmicos En la Fig. 4.3 se muestran las gráficas de DSC y TGA de los polvos de hidruro de titanio sin tratamiento y con tratamiento térmico. En la Tabla 4.1 se presentan las temperaturas de los eventos térmicos y las perdidas de masa del TiH2 sin tratamiento y con tratamiento térmico. 57 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 2 Fujo de Calor (W/g) 1 0 AR TT400 TT450 TT500 TT550 -1 -2 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 700 750 800 850 Temperatura (°C) 100 Peso (%) 99 98 AR TT400 TT450 TT500 TT550 97 96 300 350 400 450 500 550 600 650 Temperatura (°C) Figura 4.3. Curva de DSC (arriba) y TGA (abajo) para el TiH2 sin tratamiento térmico (AR), con tratamiento térmico de una hora a 400 °C (TT400), a 450 °C (TT450), a 500 °C (TT500) y -1 a 550°C (TT550); usando una velocidad de calentamiento de 10 °C min en argón. 58 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 4.1. Datos de las gráficas de DSC y TGA sobre los eventos endotérmicos y la liberación de hidrógeno de los polvos de TiH2 no tratados y tratados térmicamente. TiH2 DSC TGA Pérdida de masa relativo a AR (%) 1ª Endoterma (°C) 2ª Endoterma (°C) Mínimo (°C) Inicio (°C) Final (°C) Intervalo (°C) Pérdida de masa (%) AR 484 490 540 474 655 181 3.41 100 TT400 477 501 536 476 637 161 3.07 90.0 TT450 498 519 547 496 645 149 3.07 90.0 TT500 - 571 599 540 667 127 2.49 73.0 TT550 - 609 663 591 722 131 0.70 20.5 En las gráficas de la Fig. 4.3 se puede apreciar que aplicar un tratamiento térmico al TiH2 produce un cambio en las curvas de DSC y TGA. Las curvas de DSC del TiH2 sin tratamiento térmico y con tratamiento térmico a 400 y 450 °C presentan dos eventos endotérmicos superpuestos, mientras que el TiH2 con tratamiento de 500 y 550 °C, solo presentan un endoterma, lo cual puede ser atribuido a la naturaleza química de la capa de óxido superficial y al espesor de la misma, es decir, es probable que la capa de óxido sea mas resistente y de mayor espesor para los polvos TT500 y TT550, en comparación con los polvos AR, TT400 y TT450. El incrementar la temperatura de tratamiento térmico resulta en un incremento progresivo en las temperaturas de inicio de las endotermas y la temperatura donde las mismas tienen su valor mínimo en las curvas de DSC, con excepción del TiH2 tratado térmicamente a 400°C, el cual presenta una disminución, respecto al TiH2 sin tratamiento térmico, en la temperatura de inicio de la primer endoterma y en la temperatura donde la endoterma tiene su valor mínimo. En las curvas de TGA, conforme se aumenta la temperatura del tratamiento térmico, existe un incremento progresivo en las temperaturas donde inicia y termina la liberación del hidrógeno, teniendo también una excepción en los polvos de hidruro tratados a 400 °C, los cuales respecto al hidruro sin tratamiento, presentan una disminución en la temperatura donde termina la liberación del hidrogeno. El intervalo de temperatura donde se presenta la 59 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN liberación del hidrógeno se reduce en forma progresiva conforme se aumenta la temperatura del tratamiento térmico, sin embargo, en el tratamiento térmico de 550 °C se presenta un ligero incremento en el intervalo de temperatura, respecto al tratamiento de 500 °C. El agente espumante de tratamiento térmico a 500 °C es el que presenta el menor intervalo de temperatura. En cuanto a la pérdida de masa, se presenta una disminución progresiva conforme la temperatura de tratamiento térmico se incrementa, con excepción del tratamiento térmico de 450 °C, el cual presenta la misma perdida de hidrógeno que el de 400 °C, respecto al TiH2 sin tratamiento térmico. La temperatura a la cual el hidrógeno comienza a ser liberado es siempre mayor a la temperatura del tratamiento térmico al que fue sometido el hidruro. La temperatura en la cual la cantidad de gas liberado es máxima en un momento dado, se puede relacionar con la temperatura donde el valor de las endotermas de los DSC son mínimos. Aplicar tratamientos térmicos al TiH2 para generar una oxidación superficial provoca un cambio en las temperaturas donde inicia la evolución del hidrógeno, lo cual indica que se retarda la descomposición de los polvos después de ser tratados térmicamente. A.R. Kennedy y V.H. Lopez [7], reportaron que se retarda la descomposicion del hidruro cuando se le realiza un tratamiento térmico previo, debido a la presencia de una capa de óxido. La mayor perdida de masa se presenta en los polvos de TiH2 sin tratamiento térmico, con un 3.41 %, la cual se aproxima pero no llega a ser igual a la máxima perdida de masa teórica de un 4.01 %, lo cual puede atribuirse a que parte de las partículas de TiH2 no estan llegando a su temperatura de descomposición o que se están descomponiendo parcialmente, por otro lado, la pureza del TiH2 puede ser también un factor. Conforme se incrementa la temperatura del tratamiento térmico la cantidad de gas liberado disminuye, lo cual indica que se esta liberando y por lo tanto perdiendo, cierta cantidad de gas durante los tratamientos térmicos a los polvos de TiH2. Lo anterior significa que se debe de incrementar la cantidad de hidruro tratado térmicamente para compensar la perdida de gas durante los diferentes tratamientos. Apoyandose de los datos mostrados de la Tabla 4.1, se debe de compensar con un 10 % de agente espumante cuando se realiza un tratamiento térmico a 400 y 450 °C, una compensación del 27 % de agente espumante para el tratamiento de 500 °C y compensar con un 79.5 % para el de 550 °C. Dichas compensaciones fueron consideradas para determinar la cantidad de agente espumante 60 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN usado en el proceso para obtener espuma, lo cual se presenta en la Tabla 3.2 de la Sección 3.3. El intervalo de temperatura donde se presenta la liberación del hidrógeno puede afectar la estructura de poros de la espuma. Una disminución en el intervalo de temperatura significa que la liberación de gas en su totalidad se presenta en un lapso de tiempo más corto. Reducir el intervalo de temperatura promueve a que la formación de poros se aproxime a realizarse de manera simultánea, lo cual repercute en tener una estructura de poros más uniforme. De manera ideal, la temperatura de descomposición del agente espumante debe ser mayor que la temperatura de liquidus de la aleación empleada, para que se pueda realizar el mezclado del agente espumante y distribuirlo en el metal fundido sin que el gas sea liberado. Debido a los datos analizados en esta sección, el agente espumante que producirá una estructura de poros más uniforme es el agente espumante tratado a 500 °C, el cual presenta el menor intervalo de temperatura, retarda su temperatura de descomposición hasta 540 °C y solo pierde un 27 % de hidrógeno durante el tratamiento térmico. El agente espumante que proporcionará mas tiempo de agitación es el tratado a 550 °C, debido a que retarda su temperatura de descomposición hasta 591 °C, que es la temperatura que mas se aproxima a la temperatura de liquidus de 615 °C [26] de la aleación A356, sin embargo, no posee el intervalo de temperatura mas corto y pierde 79.5 % de gas durante el tratamiento térmico. 4.2 ESTRUCTURA CELULAR DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO Un ejemplo de las fotos digitales empleadas en el análisis de imagen, correspondiente a la estructura celular de espumas producidas usando los diversos agentes espumantes, se muestran en la Fig. 4.4. Poros con un área menor o igual a 0.0491 mm2 no fueron considerados en el análisis, debido a que pudieron ser generados por microrechupes durante la solidificación. 61 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.4. Estructura celular de espuma de aluminio usando el agente espumante (a) TiH2-TT400, (b) TiH2-TT450, (c) TiH2-TT500 y (d) TiH2-550. En la Fig. 4.5 se visualizan los gráficos del número de poros y su distribucion de tamaño, y en la Fig. 4.6, los gráficos de área y distribución de tamaño de poros, de las espumas producidas usando agente espumante con tratamiento térmico de 400, 450, 500 y 550 °C. 62 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.5. Número de poros y distribución de tamaño de poro, de las espumas producidas usando agente espumante (a) TiH2-TT400, (b) TiH2-TT450, (c) TiH2-TT500 y (d) TiH2-550. 63 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.6. Área de poros y distribución de tamaño de poro, de las espumas producidas usando agente espumante (a) TiH2-TT400, (b) TiH2-TT450, (c) TiH2-TT500 y (d) TiH2-550. 64 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN En todos los gráficos de la Fig. 4.5 los poros con 1 mm de diámetro se presentan en mayor número. Se puede observar en el gráfico de la Fig. 4.5a que existen poros con diámetros de hasta 13 mm, y los poros que aparecen en menor cantidad son los que cuentan con diámetros de 10, 12 y 13 mm. En la Fig. 4.5b se muestra que se presentan poros con diámetros hasta 10 mm y los poros con diámetros de 8, 9 y 10 mm son los que aparecen en menor número. Respecto a la Fig. 4.5c, se visualiza que solo existen poros con diametros hasta 7 mm, y los poros de menor cantidad son los de 7 mm. Se puede visualizar en la Fig. 4.5d, que se presentan poros de hasta 11 mm; en este caso no se tuvieron poros de 9 mm, y los poros con menor presencia númerica, los de 8, 10 y 11 mm de diámetro. En el gráfico de la Fig. 4.6a se muestra que los poros con diámetros de 5, 6 y 7 mm son los que presentan mayor área, siendo los poros con diámetro de 12, 13 y menor o igual de 0.5 mm, los que presentan menor presencia de área. En la Fig. 4.6b se muestra que los poros con diámetros de 3, 4 y 5 mm son los que tienen mayor cantidad de área, y poros con diametros de 9, 10 y menor o igual de 0.5 mm, son los que aparecen en menor cantidad. En la Fig. 4.6c, poros con diámetro de 2, 3 y 4 mm, son los que se presentan en mayor área, y los poros de menor cantidad de área, son los de 7 y menor o igual de 0.5 mm. Respecto al gráfico de la Fig. 4.6d, los poros con mayor presencia de área son los de 3, 4 y 5 mm, y los poros con menor presencia, los de 10, 11 y menor o igual de 0.5 mm de diámetro. A modo de comparacion, en la Fig. 4.7 se muestra el número de poros y área, de las distribuciones de tamaño de poro, de las espumas preparadas con diferente agente espumante. En la Fig. 4.7, se visualiza que en forma general los poros con diámetros de 10 a 13 mm se presentan en menor número, para los cuatro tipos de espuma. El mayor número de poros de 1 y 2 mm de diámetro lo presentan las espumas preparadas usando agente espumante con tratamiento térmico de 500°C. En los cuatro tipos de espuma, los poros que aportan menos área, son los poros de 10, 12, 13 y menor o igual de 0.5 mm. Poros de 5 y 6 mm, correspondientes a las espumas preparadas usando agente espumante con tratamiento termico de 400°C, son los que tienen la mayor aportación de área. El número de poros y el área, de las distribuciones de tamaño de poros de las espumas, son dos parámetros que presentan información útil y diferente. Aunque es notorio que los poros de 1 y 2 mm son los que se presentan en mayor cantidad para los espumas con TiH2-500, la mayor presencia en área la tienen los poros de 5 y 6 mm de las espumas con TiH2-400. 65 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.7. Comparación del número de poros (arriba) y área de poros (abajo), de las distribuciones de tamaño de poro, de las espumas preparadas con diferente agente espumante. 66 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Como ya se mencionó anteriormente, el número de poros y el área proporcionan información útil y diferente, sin embargo, el factor más importante es la distribución del tamaño de poro, la cual repercute en la estructura celular de la espuma. La distribución de poros más amplia se presenta en las espumas con TiH2-400 y la más reducida en las espumas con TiH2-500. Una distribución del tamaño de poro reducida implica obtener una estructura celular más homogénea; debido a esto las espumas con TiH2-500 presentan la estructura celular más homogénea, corroborando los resultados que se discutieron en la Sección 4.1, donde se plantea que el TiH2 con tratamiento térmico a 500 °C producirá espumas con la estrucura celular más homogénea. Para obtener una estructura de poros más homogénea es necesario primero analizar la aportación de área de cada tamaño de poro, y posteriormente, controlar la cantidad o el número de poros de cada tamaño de poro. En la Tabla 4.2 se resumen datos importantes de la estructura celular de las espumas producidas con diferentes agentes espumantes. Dicha tabla muestra el diámetro de poro promedio, área promedio por poro y el espesor de pared. Tabla 4.2. Parámetros de las espumas de aluminio obtenidas empleando diferentes agentes espumantes. Agente Espumante Diámetro de Poro Promedio (mm) Área Promedio por Poro (mm2) Espesor de Pared (mm) TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT550 3.1 2.5 2.0 2.4 11.8 7.2 4.1 6.7 0.238 0.231 0.106 0.115 Se puede observar en la Tabla 4.2 que se presenta una consistencia en el valor mayor y menor de los parámetros, es decir, las espumas obtenidas con TiH2-TT400 son las que tienen los mayores valores de los parámetros, y las espumas producidas con TiH2-TT500, las que tienen los menores valores. Se puede decir que conforme se aumenta la temperatura del tratamiento térmico del agente espumante, en las espumas obtenidas se va disminuyendo gradualmente su diámetro, área y espesor de pared poros, sin embargo, las espumas producidas usando el agente 67 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN espumante con tratamiento térmico de 550 °C no cumplen con esta cuestión, siendo estas últimas las que presentan un incremento respecto a las espumas con TiH2-500. La disminución del diámetro, área y espesor de pared de poros, en las espumas con TiH2-TT450 y TiH2-TT500 respecto a las de TiH2-TT400, se puede atribuir a la pérdida de masa, es decir, a la liberación del hidrógeno. Basándose en los datos de pérdida de masa mostrados en la Tabla 4.1, se puede notar que cuando se aumenta la temperatura de tratamiento térmico del agente espumante, este presenta una disminución en la cantidad de hidrógeno liberado, produciendo poros con tamaños cada vez más pequeños. Sin embargo, a pesar de que la perdida de gas es la misma para el TiH2-400 y el TiH2-450, la disminución en el tamaño de los poros de las espumas con TiH2-450 se puede atribuir a que el TiH2-450 libera el hidrogeno con menos intensidad. Es probable que las espumas producidas con TiH2-550 presenten un incremento en los valores del tamaño de poro debido a la compensación de agente espumante utilizado. De acuerdo a la Tabla 3.2 de la Sección 3.3, el TiH2-550 es el agente espumante que más compensación utiliza con un 79.5 % respecto al TiH2-AR. Debido a que el TiH2-550 es el agente espumante de mayor cantidad agregado al metal fundido, se promueve la aglomeración del mismo en grupos de tamaños diversos. 4.3 CONDUCTIVIDAD TÉRMICA DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO En la Tabla 4.3 se muestran datos, como lo son la densidad, temperatura a la que se llevó a cabo la medición de la conductividad térmica y los valores de conductividad térmica de las muestras seleccionadas. La Fig. 4.8 muestra la conductividad térmica de las espumas en función de su densidad. Tabla 4.3. Densidad, conductividad térmica y temperatura a la cual se realizaron las mediciones. Muestra 400741 450701 500521 550721 Agente Espumante Empleado TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT450 Temperatura (°C) 43.6 44.5 42.6 41.1 Densidad de la Espuma, ρ* (g cm-3) 0.30 0.51 0.48 0.29 Conductividad Térmica, λ (W m-1 K-1) 3.08 5.60 4.42 3.10 68 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.8. Conductividad térmica de espumas de diferentes densidades a una temperatura de alrededor de 43 °C. Como se muestra en la Tabla 4.3, las muestras 400741 y 550721, con valores de densidad similares de 0.30 y 0.29 g cm-3, también presentaron valores de conductividad térmica similares de 3.08 y 3.10 W m-1 K-1. Por otro lado, en las muestras 450701 y 500521, con densidades de 0.51 y 0.48 g cm-3, existe una diferencia poco significativa en el valor de las mismas, sin embargo, la conductividad térmica de las muestras presenta una diferencia significativa, presentando valores de 5.60 y 4.42 W m-1 K-1. Basándose exclusivamente en las densidades de las muestras seleccionadas y visualizando la Fig. 4.8, las dos muestras con las densidades mas bajas (400741 y 550721) presentan los valores de conductividad térmica más bajos, y de manera similar, las dos muestras con densidades más altas (450701 y 500521) tienen valores de conductividad térmica más altos. En forma general, conforme se incrementa la densidad de las muestras, la conductividad térmica también se incrementa. También, se puede decir que la conductividad térmica prácticamente no es sensible a las densidades bajas y similares, y que tratándose de densidades más altas, la conductividad térmica presenta una sensibilidad significativa a la densidad. Lo anterior se relaciona directamente con las paredes de los poros de las espumas, ya que conforme aumenta el espesor de las paredes, la densidad también 69 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN aumenta, repercutiendo directamente en un incremento de los valores de conductividad térmica. En la Tabla 4.4 es mostrada la reducción en el valor de conductividad térmica que presenta la aleación A356 como espuma respecto a esta misma aleación en su forma sólida, así como la densidad y conductividad térmica de la aleación sólida y la aleación como espuma. Tabla 4.4. Reducción de conductividad térmica de las espumas respecto a la aleación sólida. Aleación A356 ρ* (g cm-3) λ (W m-1 K-1) Reducción (%) Sólida [26] 2.685 151.00 0.0 Espuma 400741 0.30 3.08 98.0 Espuma 450701 0.51 5.60 96.3 Espuma 500521 0.48 4.42 97.1 Espuma 550721 0.29 3.10 97.9 Respecto a los datos mostrados en la Tabla 4.4, la reducción de conductividad térmica más alta la presenta la espuma 400741 con un 98 % y la mas baja la espuma 450701 con 96.3 %. La conductividad térmica de la aleación A356 se reduce de manera considerable en forma de espuma, lo cual se debe a que el material esta compuesto de poros y paredes delgadas que los separan. La Tabla 4.5 muestra los valores de conductividad térmica de las espumas producidas por algunos procesos registrados (Alporas y FOAMINAL) y espumas comerciales (Cymat SmartMetal), así como las espumas que han sido objeto de análisis de la presente tesis y a las cuales se les identificará como Espumas A356. En la Tabla 4.5 también se puede observar el material de las espumas, como se clasifican, temperatura a la cual fue medida la conductividad térmica y densidad. 70 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 4.5. Datos de conductividad térmica de las espumas A356, de los procesos registrados Alporas [28] y FOAMINAL [5], y de las espumas bajo la marca registrada Cymat SmartMetal [29]. Tipo Material Denominación Espuma A356 A356 ® Al Alporas 6061 ® AlSi7 FOAMINAL AlSi12 ® Cymat SmartMetal A356 400741 550721 500521 450701 Al1 Al2 Al3 6061 AlSi7a AlSi7b AlSi12 A356SiC020 A356SiC030 A356SiC040 Temperatura (°C) 43 30 RT 50 RT - Densidad (g cm-3) 0.30 0.29 0.48 0.51 0.177 0.244 0.462 0.60 0.55 0.63 0.60 0.20 0.30 0.40 Conductividad Térmica (W m-1 K-1) 3.08 3.10 4.42 5.60 5.88 9.07 17.77 18.40 6.10 7.80 16.70 1.48 3.46 4.68 Se debe mencionar que las temperaturas, que aparecen en la Tabla 4.5, en las cuales fue medida la conductividad térmica, son diferentes, y que para las espumas Cymat ® SmartMetal no es especificada por CYMAT, sin embargo, las diferencias entre temperaturas no son tan amplias y se pueden considerar los valores de conductividad térmica para fines de comparación. Las densidades de todas las espumas se encuentran entre 0.177 y 0.63 g cm-3, y las conductividades térmicas entre 1.48 y 18.4 W m-1 K-1. La comparación de conductividades térmicas de las 14 espumas, que se muestran en la Tabla 4.5, se puede visualizar en la Fig. 4.9. Las espumas 6061 y AlSi12 del proceso FOAMINAL®, y la espuma Al3 del proceso Alporas®, son las que presentan los valores de conductividad térmica más altos con 18.40, 16.7 y 17.1 W m-1 K-1 respectivamente. Los valores de conductividad térmica más bajos corresponden a la espuma A356SiC020 Cymat SmartMetal® y a las Espumas A356 400741 y 550721, los cuales son 1.48, 3.08 y 3.10 W m-1 K-1 respectivamente. 71 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.9. Comparación de valores de conductividad térmica de espumas A356, de procesos registrados Alporas y FOAMINAL, y de espumas de marca registrada Cymat SmartMetal. En la Tabla 4.6, se presentan en forma ascendente los valores de conductividad térmica, para observar las siete espumas que tienen las conductividades térmicas más bajas. Tabla 4.6. Espumas con los menores valores de conductividad térmica. Cymat SmartMetal A356 A356SiC020 - 0.20 Conductividad Térmica (W m-1 K-1) 1.48 Espuma A356 A356 400741 43 0.30 3.08 A356 550721 43 0.29 3.10 A356 A356SiC030 - 0.30 3.46 A356 500521 43 0.48 4.42 A356 A356SiC040 - 0.40 4.68 A356 450701 43 0.51 5.60 Tipo Material Denominación ® Espuma A356 Cymat SmartMetal ® Espuma A356 Cymat SmartMetal Espuma A356 ® Temperatura (°C) Densidad (g cm-3) 72 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN De acuerdo con lo mostrado en la Tabla 4.6, todas las espumas Cymat SmartMetal® y Espumas A356, son las que presentan las conductividades térmicas más bajas. Además, se puede apreciar que el material del que están hechas las espumas es la aleación A356. Por otro lado, el valor de conductividad térmica más bajo no corresponde a la espuma de menor densidad, y de manera análoga, la conductividad más alta no corresponde a la espuma de mayor densidad. La espuma Al1 del proceso Alporas® es la de menor densidad con 0.177 g cm-3 y no se encuentra entre las espumas de mas baja conductividad térmica. La espuma AlSi7b del proceso FOAMINAL® tiene la mayor densidad con 0.63 g cm-3 y se esperaría que presentara la mayor conductividad térmica, sin embargo, la conductividad térmica mas alta la presenta la espuma 6061, también del proceso FOAMINAL®. En forma general se puede decir que sigue existiendo una relación entre la densidad y la conductividad térmica, y que el material del que están hechas las espumas también influye, ya que la aleación A356 en forma de espuma es la que tiene las conductividades térmicas más bajas. Caso contrario son el aluminio puro (espuma Al3 del proceso Alporas®) y la aleación 6061 (espuma 6061 del proceso FOAMINAL®) que parecen ser materiales que aunque, estén en forma de espuma y estas no sean las de mayor densidad, tienen las mas altas conductividades térmicas de las espumas analizadas. 4.4 COMPORTAMIENTO A LA COMPRESIÓN DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO Una vista de la forma de los ensayos de compresión de las espumas A356 se puede ver en la Fig. 4.10. Durante la deformación plástica se presentó un deslizamiento a 45° (Fig. 4.10, derecha) y una compactación de la espuma en la parte final de la prueba. Dicho comportamiento lo presentaron todas las muestras ensayadas. En la Fig. 4.11 se pueden observar las 12 muestras ensayadas, 3 por cada tipo de agente espumante. Las dimensiones de las muestras fueron de 23 mm de lado en la sección transversal cuadrada y 41 mm de longitud. Los ensayos se realizaron con una velocidad de deformación de 4.1 x 10-4 s-1. 73 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.10. Montaje de una espuma A356 antes de comenzar el ensayo de compresión (izquierda). Espuma deformada plásticamente durante el ensayo (derecha). Figura 4.11. Espumas empleadas en el ensayo de compresión. 74 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Las densidades y densidades relativas de las espumas metálicas son representadas en la Tabla 4.7. La densidad de la aleación A356 sólida, se representa como ρS, la cual tiene un valor de 2.685 g cm-3 [26]. Tabla 4.7. Densidades y densidades relativas de las espumas metálicas. Muestra Agente Espumante Empleado 400741-C 400742-C 400761-C 450701-C 450691-C 450611-C 500511-C 500531-C 500571-C 550721-C 550621-C 550711-C Densidad de la espuma, ρ* (g cm-3) Densidad Relativa ρ* / ρS 0.297 0.413 0.463 0.448 0.576 0.552 0.363 0.353 0.336 0.245 0.540 0.567 0.111 0.154 0.173 0.167 0.215 0.206 0.135 0.132 0.125 0.091 0.201 0.211 TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT550 Las curvas esfuerzo-deformación de las muestras sujetas a ensayos de compresión se muestran en las Fig. 4.12, 4.13, 4.14 y 4.15. En dichas gráficas se puede visualizar la denominación y la densidad de las muestras. 16 14 400741-C (0.297 gcc) 400742-C (0.413 gcc) 400761-C (0.463 gcc) S (MPa) 12 10 8 6 4 2 0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 e Figura 4.12. Curvas esfuerzo-deformación de compresión de las Espumas A356 producidas con agente espumante con tratamiento térmico de 400 °C. 75 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 16 450701-C (0.448 gcc) 450691-C (0.576 gcc) 450611-C (0.552 gcc) 14 S (MPa) 12 10 8 6 4 2 0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 e Figura 4.13. Curvas esfuerzo-deformación de compresión de las Espumas A356 producidas con agente espumante con tratamiento térmico de 450 °C. 16 500511-C (0.363 gcc) 500531-C (0.353 gcc) 500571-C (0.336 gcc) 14 S (MPa) 12 10 8 6 4 2 0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 e Figura 4.14. Curvas esfuerzo-deformación de compresión de las Espumas A356 producidas con agente espumante con tratamiento térmico de 500 °C. 76 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 16 550721-C (0.245 gcc) 550621-C (0.540 gcc) 550711-C (0.567 gcc) 14 S (MPa) 12 10 8 6 4 2 0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 e 0.5 0.6 0.7 0.8 Figura 4.15. Curvas esfuerzo-deformación de compresión de las Espumas A356 producidas con agente espumante con tratamiento térmico de 550 °C. Las muestras ensayadas tienen un comportamiento similar al de la curva de la Fig. 4.16. La resistencia a la compresión σC de las muestras se consideró como aquel punto donde inicia la región de meseta, y la deformación de densificación eD, se considera como la deformación donde comienza la región de densificación. La energía absorbida ED por la espuma metálica, es el área bajo la curva considerada hasta la deformación de densificación eD. En la región elástica, se puede considerar que se presenta un comportamiento lineal, donde el esfuerzo de compresión se incrementa gradualmente con la deformación. La región de meseta de las muestras es una región de deformación plástica que se extiende hasta presentar más del 50 % de deformación, como se puede apreciar en las Fig. 4.12, 4.13, 4.14 y 4.15. En la región de meseta las curvas presentan ascensos y descensos, es decir, los esfuerzos se mantienen relativamente constantes conforme aumenta la deformación. La deformación eD en algunos casos es difícil de identificar, como es el caso de las muestras 550721-C y 550711-C de la Fig. 4.15. Cuando el esfuerzo de colapso plástico (resistencia a la compresión) se alcanza, la fuerza externa aplicada por el equipo se transmite a las paredes de los poros que conforman la espuma, provocando un colapso gradual de poros. Los descensos en la región de meseta se pueden atribuir al colapso de grupos de poros, y los ascensos se pueden atribuir a la resistencia que momentáneamente presentan los grupos de poros que a la postre 77 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN colapsarán. El comportamiento anterior continúa hasta que la muestra se comprime, dando inicio a la región de densificación, donde un considerable incremento en el esfuerzo de compresión se presenta hasta lograr la compactación completa, lo que provoca un comportamiento de la curva similar al que presentaría una muestra sólida. Figura 4.16. Regiones de deformación de una espuma metálica mientras es sometida a carga de compresión: (1) región elástica, (2) región de meseta (plateau region) y (3) región de densificación. σC: Resistencia a la compresión, eD: deformación de densificación, ED: energía absorbida. 4.4.1 Resistencia a la Compresión Los valores de resistencia a la compresión, así como de densidad y densidad relativa, de las espumas A356, se muestran en la Tabla 4.8. En dicha tabla también se muestra el promedio de los valores para cada tipo de espumas. Se puede apreciar en la Tabla 4.8 que las espumas metálicas presentaron una resistencia a la compresión entre 0.7 y 9.1 MPa. En la Fig. 4.17 se muestra una gráfica de puntos de los valores resistencia a la compresión en función de la densidad relativa, así como la tendencia de los puntos. 78 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 4.8. Resistencia a la compresión de las espumas metálicas ensayadas. Muestra 400741-C 400742-C 400761-C Promedio 450701-C 450691-C 450611-C Promedio 500511-C 500531-C 500571-C Promedio 550721-C 550621-C 550711-C Promedio Agente Espumante Empleado TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT550 - ρ* (g cm-3) ρ* / ρS σC (MPa) 0.297 0.413 0.463 0.391 0.448 0.576 0.552 0.525 0.363 0.353 0.336 0.351 0.245 0.540 0.567 0.451 0.111 0.154 0.173 0.146 0.167 0.215 0.206 0.196 0.135 0.132 0.125 0.131 0.091 0.201 0.211 0.168 1.0 6.4 4.6 4.0 6.7 7.6 9.1 7.8 3.0 3.1 1.9 2.7 0.7 7.5 5.5 4.6 Figura 4.17. Densidad relativa vs resistencia a la compresión de las espumas A356. 79 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN La línea de tendencia que más se ajusta a los puntos de la Fig. 4.17 es la de tipo potencial. Lo anterior indica, que conforme la densidad relativa se incrementa, la resistencia a la compresión se incrementa de forma potencial. Cuando las espumas metálicas son sujetas a carga de compresión, el esfuerzo de meseta se relaciona con la densidad, siguiendo la ecuación ( ) ( ) , (Ec. 4.1) donde σpl es el esfuerzo de meseta (plateau stress), σy,s es la resistencia del material sólido, ρ es la densidad de la espuma metálica, ρS la densidad del material sólido, y m tiene valores entre 1.5 y 2.0 [1]. La manera de identificar el esfuerzo de meseta σpl en la curva esfuerzo deformación se muestra en la Fig. 4.18. Figura 4.18. Curva de compresión para una espuma metálica [1]. Para una curva de compresión de una espuma metálica real, el esfuerzo de meseta σpl, es muy relativo, por lo tanto, la ecuación 4.1 es una función potencial que se puede rescribir, proponiendo la ecuación: ( ) , (Ec. 4.2) 80 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN donde σC es la resistencia a la compresión (ver Fig. 4.16), ρ* es la densidad de la espuma metálica, ρS la densidad del material sólido, y A y B, son constantes que se pueden ajustar dependiendo del material que constituye la espuma y la estructura celular de las mismas. En la Tabla 4.9 se muestran los valores promedio de densidad, densidad relativa, resistencia a la compresión y velocidad de deformación bajo la cual se realizó el ensayo de compresión, de las Espumas A356, de los procesos Alporas® y FOAMINAL®, y de las espumas Cymat SmartMetal®. Los datos mostrados de las espumas E400s, E450s, E500s y E550s, son el promedio de las propiedades de las espumas A356 (ver Tabla 4.8) producidas usando TiH2 con tratamiento térmico de 400, 450, 500 y 550 °C. La velocidad de deformación para las espumas del proceso FOAMINAL® y las espumas Cymat SmartMetal® no es especificada ya que esta no tiene efecto en la resistencia a la compresión de tales espumas. Los valores de la resistencia a la compresión y densidad relativa de la Tabla 4.9, corresponden a espumas de diferentes materiales y densidades. Los valores de resistencia a la compresión de las espumas, se pueden visualizar en la gráfica de la Fig. 4.19. Tabla 4.9. Datos sobre la resistencia a la compresión de las espumas A356, de los procesos registrados Alporas [4] y FOAMINAL [5], y de las espumas bajo la marca registrada Cymat SmartMetal [29]. Velocidad de Deformación (s-1) σC (MPa) 0.146 0.196 0.131 0.168 4.1 x 10-4 4.0 7.8 2.7 4.6 0.283 0.105 1 x 10-3 1.8 0.50 0.185 Material Denominación ρ* (g cm-3) ρ* / ρS Espuma A356 A356 E400s E450s E500s E550s 0.391 0.525 0.351 0.451 Alporas® Al Al AlSi7 AlSi7-a Tipo ® FOAMINAL Cymat SmartMetal® AlSi12 6061 A356 AlSi12 6061-a 0.60 0.70 0.222 0.259 A356SiC020 0.20 0.074 A356SiC030 A356SiC040 0.30 0.40 0.111 0.148 7.9 - 15.1 16.7 1.0 - 2.4 4.0 81 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.19. Resistencia a la compresión en función de la densidad relativa de Espumas A356, de procesos registrados Alporas y FOAMINAL, y de espumas de marca registrada Cymat SmartMetal. En la Fig. 4.19 se puede observar que los puntos graficados, correspondientes a espumas de diferente material y densidad, también presentan un comportamiento correspondiente a una función potencial, ajustándose a la Ec. 4.2, donde la resistencia a la compresión esta en función de la densidad relativa. En esta ocasión, las constantes A y B, se pueden ajustar para obtener una ecuación donde se calcule la resistencia a la compresión de espumas de cualquier material y con estructuras celulares de características diferentes, en función de su densidad. Los puntos graficados de la Fig. 4.19 se ajustan mejor a la Ec. 4.2 comparado con los puntos de la Fig. 4.17. Esto se puede deber a que no se tiene un control en el tamaño de poro, es decir, la distribución de tamaño de poros de las espumas producidas usando TiH2-400, TiH2-450 y TiH2 550, es muy amplio (ver Fig. 4.6), provocando que algunos puntos de la Fig. 4.17 no se ajusten a la Ec. 4.2. Por otro lado, los puntos de la Fig. 4.19 se ajustan casi en su totalidad con la Ec. 4.2, lo cual se puede atribuir a que se usaron valores promedios tanto de las Espumas A356 como de las espumas comerciales, y aunado al hecho de que exista un mejor control de la estructura celular en las espumas comerciales. 82 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.4.2 Capacidad de Absorción de Energía En la Tabla 4.10 se visualiza la energía absorbida por unidad de volumen de las Espumas A356 hasta la deformación de densificación (ED) y hasta un 50 % de deformación (Ee=0.5), la densidad, y densidad relativa, así como promedio de los valores para cada tipo de espumas. Tabla 4.10. Energía absorbida de las Espumas A356 hasta la deformación de densificación (ED) y hasta un 50 % de deformación (Ee=0.5). Muestra 400741-C 400742-C 400761-C Promedio 450701-C 450691-C 450611-C Promedio 500511-C 500531-C 500571-C Promedio 550721-C 550621-C 550711-C Promedio Agente Espumante Empleado TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT550 - ρ* (g cm-3) 0.297 0.413 0.463 0.391 0.448 0.576 0.552 0.525 0.363 0.353 0.336 0.351 0.245 0.540 0.567 0.451 ρ* / ρS eD 0.111 0.154 0.173 0.146 0.167 0.215 0.206 0.196 0.135 0.132 0.125 0.131 0.091 0.201 0.211 0.168 0.75 0.64 0.56 0.65 0.55 0.52 0.60 0.56 0.73 0.76 0.75 0.75 0.74 0.78 0.67 0.73 ED (MJ m-3) 1.3 2.8 1.6 1.9 2.2 2.8 3.2 2.7 2.1 1.7 1.6 1.8 0.8 5.5 3.3 3.2 Ee=0.5 (MJ m-3) 0.8 2.2 1.4 1.5 2.0 2.7 2.3 2.3 1.4 0.8 0.9 1.0 0.4 2.2 2.0 1.5 El área bajo la curva esfuerzo-deformación es la energía por unidad de volumen y se calcula mediante la siguiente integral: ∫ ( ) , (Ec. 4.3) Donde E es la energía absorbida, σ el esfuerzo de compresión y e la deformación. Por lo tanto, ED y Ee=0.5, se calculan resolviendo las siguientes ecuaciones: ( ) ∫ ∫ , ( ) (Ec. 4.4) , (Ec. 4.5) 83 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Las energías ED y Ee=0.5 fueron calculadas usando el programa OriginPro. En la Tabla 4.10 se muestra que las espumas metálicas presentaron una absorción máxima de energía ED entre 0.8 y 5.5 MJ m-3. Una gráfica de energía absorbida en función de la densidad relativa se presenta en la Fig. 4.20. Figura 4.20. Densidad relativa vs energía absorbida de las espumas A356. La curva de la Fig. 4.20 presenta un comportamiento aparentemente aleatorio, donde la energía en función de la densidad relativa no presenta una relación como la que presentó la resistencia a la compresión en función de la densidad relativa, sin embargo, se puede destacar que existe un punto máximo en la curva correspondiente a un valor de densidad relativa de 0.201. La energía por unidad de volumen que es capaz de absorber un material con capacidad de absorción de energía, se muestra en la curva esfuerzo-deformación de la Fig. 4.21, y esta definida por la siguiente ecuación: , (Ec. 4.6) 84 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Donde Wv, es el valor máximo de energía por unidad de volumen absorbida por la espuma hasta la densificación, σpl es el esfuerzo de meseta (plateau stress) y εD la deformación de densificación [1]. Figura 4.21. Curva esfuerzo-deformación para un material con capacidad de absorber energía. El área bajo la parte plana (‘plateau’) de la curva, es la energía útil, W, o energía por unidad de volumen, Wv, la cual puede ser absorbida [1]. El valor de Wv en la Ec. 4.6 depende, además de un valor lo mas grande posible para εD, del esfuerzo de meseta σpl, que como se mencionó en la sección anterior, el valor que se le pueda dar a σpl es muy relativo, considerando que el comportamiento de la curva de compresión de una espuma metálica solo es aproximado a la curva mostrada en la Fig. 4.21. Por lo tanto, la mejor manera de calcular la energía absorbida de una espuma metálica es mediante la Ec. 4.4. En la Tabla 4.11 se muestran los valores promedio de densidad, densidad relativa y energía absorbida hasta una deformación del 50 %, de las Espumas A356, de los procesos Alporas® y FOAMINAL®, y de las espumas Cymat SmartMetal®. Los datos mostrados de las espumas E400s, E450s, E500s y E550s, son el promedio de las propiedades de las espumas A356 (ver Tabla 4.10) producidas usando TiH2 con tratamiento térmico de 400, 450, 500 y 550 °C. Los valores de energía absorbida a una deformación del 50 % y la densidad relativa de la Tabla 4.11, corresponden a espumas de diferentes materiales y densidades. Los valores de energía absorbida hasta una deformación del 50 % de las espumas, se pueden visualizar en la gráfica de la Fig. 4.22. 85 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 4.11. Datos sobre la energía absorbida hasta una deformación del 50 % de las espumas A356, de los procesos registrados Alporas [4] y FOAMINAL [5], y de las espumas bajo la marca registrada Cymat SmartMetal [29]. Tipo Material Denominación Espuma A356 A356 A356 A356 A356 E400s E450s E500s E550s ρ* (g cm-3) 0.391 0.525 0.351 0.451 Alporas® Al Al FOAMINAL® AlSi7 AlSi7 6061 Cymat SmartMetal® A356 0.146 0.196 0.131 0.168 Ee=0.5 (MJ m-3) 1.5 2.3 1.0 1.5 0.283 0.105 0.9 AlSi7-b AlSi7-c 6061-b 0.55 0.63 0.60 0.204 0.233 0.222 4.4 5.3 7.1 A356SiC020 0.20 0.074 0.4 A356SiC030 A356SiC040 0.30 0.40 0.111 0.148 1.4 2.6 ρ* / ρS Figura 4.22. Energía absorbida en función de la densidad relativa de Espumas A356, de procesos registrados Alporas y FOAMINAL, y de espumas de marca registrada Cymat SmartMetal. En la Fig. 4.22 se puede observar que la gráfica, correspondiente a espumas de diferente material y densidad, también presenta un punto máximo, teniendo un valor máximo de energía absorbida correspondiente a una densidad relativa de 0.222. 86 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Las gráficas de la Fig. 4.20 y 4.22 tienen un comportamiento similar al presentar un punto máximo. Las Espumas A356 tienen una máxima capacidad de absorción de energía en espumas con densidades relativas de 0.201, ahora bien, considerando tanto a las Espumas A356 como a las comerciales, una espuma en general tendrá una máxima capacidad de absorción de energía cuando la densidad relativa sea de 0.222. Se debe de considerar que para un tipo de espuma metálica (de cierto material y estructura celular) existe un valor de densidad aproximado en particular donde la capacidad de absorción de energía es máxima, como lo muestra la Fig. 4.20. Además, se puede considerar como caso general, estimar el valor aproximado de densidad que debe tener una espuma de cualquier material, para que la capacidad de absorción de energía sea máxima (ver Fig. 4.22). 4.4.3 Efecto del Área Transversal Sólida en la Resistencia a la Compresión y Absorción de Energía Hasta ahora, las curvas esfuerzo-deformación, así como los datos de resistencia a la compresión y absorción de energía extraídos de las mismas, están basados considerando el área transversal de la espuma (compuesto metal-gas). En esta sección se tratan también los valores de resistencia a la compresión y energía absorbida considerando el área transversal de la parte sólida de la espuma. El área transversal de la espuma y el área de la parte sólida se muestran en la Fig. 4.23. El área de la parte sólida fue calculada considerando la parte no porosa de la espuma, es decir, restando la porosidad del 100 % del área de la espuma, se tiene el porcentaje de área que ocupa la parte sólida. En la Tabla 4.12 se muestran los valores de resistencia a la compresión y energía absorbida de la espuma (σC y ED) y, la resistencia a la compresión y energía absorbida considerando la parte sólida de la espuma (σCS y EDS). En dicha tabla también se muestra la densidad, densidad relativa y porosidad de las espumas. Se puede observar en la Tabla 4.12, que cuando se considera solo el área sólida de la espuma, la resistencia a la compresión y la absorción de energía se incrementan considerablemente. 87 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 4.23. (a) Área transversal de la espuma considerando los poros y la parte sólida; (b) área transversal de la parte sólida. Tabla 4.12. Resistencia a la compresión y energía absorbida de las Espumas A356 usando el área transversal de la espuma (σC y ED) y la parte sólida (σCS y EDS). Muestra 400741-C 400742-C 400761-C 450701-C 450691-C 450611-C 500511-C 500531-C 500571-C 550721-C 550621-C 550711-C Agente Espumante Empleado TiH2-TT400 TiH2-TT450 TiH2-TT500 TiH2-TT550 ρ* -3 (g cm ) ρ* / ρS Porosidad (%) σC (MPa) ED -3 (MJ m ) σCS (MPa) EDS -3 (MJ m ) 0.297 0.413 0.463 0.448 0.576 0.552 0.363 0.353 0.336 0.245 0.540 0.567 0.111 0.154 0.173 0.167 0.215 0.206 0.135 0.132 0.125 0.091 0.201 0.211 88.9 84.6 82.7 83.3 78.5 79.4 86.5 86.8 87.5 90.9 79.9 78.9 1.0 6.4 4.6 6.7 7.6 9.1 3.0 3.1 1.9 0.7 7.5 5.5 1.3 2.8 1.6 2.2 2.8 3.2 2.1 1.7 1.6 0.8 5.5 3.3 9.4 41.4 26.8 40.0 35.5 44.1 22.4 23.7 15.3 8.2 37.5 26.2 11.8 18.5 9.5 13.2 13.1 15.6 15.4 12.9 12.7 8.9 27.2 15.8 En la Tabla 4.13 se muestra el incremento de resistencia a la compresión y energía absorbida que presentan las espumas cuando es considerada solo el área transversal de la parte sólida de la espuma. En dicha tabla, se presentan de forma ascendente los valores de densidad de las Espumas A356, para visualizar la relación entre la densidad y el incremento de resistencia y energía absorbida. 88 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 4.13. Incremento de la resistencia a la compresión y energía absorbida de la espuma utilizando el área transversal de la parte sólida respecto a cuando se utiliza el área transversal de la espuma. Muestra ρ* (g cm-3) Porosidad (%) σC (MPa) ED (MJ m-3 σCS (MPa) EDS (MJ m-3) Incremento (%) 550721-C 0.245 90.9 0.7 0.8 8.2 8.9 1095 400741-C 0.297 88.9 1.0 1.3 9.4 11.8 904 500571-C 0.336 87.5 1.9 1.6 15.3 12.7 800 500531-C 0.353 86.8 3.1 1.7 23.7 12.9 760 500511-C 0.363 86.5 3.0 2.1 22.4 15.4 739 400742-C 0.413 84.6 6.4 2.8 41.4 18.5 650 450701-C 0.448 83.3 6.7 2.2 40.0 13.2 600 400761-C 0.463 82.7 4.6 1.6 26.8 9.5 579 550621-C 0.540 79.9 7.5 5.5 37.5 27.2 497 450611-C 0.552 79.4 9.1 3.2 44.1 15.6 486 550711-C 0.567 78.9 5.5 3.3 26.2 15.8 474 450691-C 0.576 78.5 7.6 2.8 35.5 13.1 466 Se puede apreciar en la Tabla 4.13 que las espumas incrementan desde un 466 hasta un 1095 %, su resistencia a la compresión y su capacidad de absorber energía. Conforme la densidad de las espumas se incrementa, el porcentaje que se incrementa la resistencia y energía absorbida, decrece. Lo anterior se relaciona directamente a que para los valores de esfuerzo, la fuerza esta siendo dividida entre un área pequeña, la cual se va incrementando conforme se incrementa la densidad. Considerar el área transversal de la parte sólida para obtener la resistencia a la compresión y energía absorbida de las espumas, conduce a un aumento considerable en los valores, en lugar de considerar toda el área transversal de la espuma. Lo cual puede ser totalmente valido si se considera que solo las paredes de la espuma están siendo sometidas a las cargas aplicadas durante el ensayo de compresión, y que el gas atrapado en el interior de la espuma, contribuye de manera mínima o insignificante a contrarrestar dichas cargas. 89 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.5 ANÁLISIS MICROESTRUCTURAL DE LAS ESPUMAS DE ALUMINIO En la Fig. 4.24 se pueden observar dos micrografías de microscopía electrónica de barrido, tomadas a diferente magnificación, de la pared de una Espuma A356, y tres microanálisis de espectroscopia de dispersión de energía de rayos X (EDS, por sus siglas en inglés), en diferentes zonas. Como ya se describió en la Sección 3.3, TiH2 tratado térmicamente y Ca se agregan al metal fundido. Debido a que el Ca se utiliza para incrementar la viscosidad de la aleación y estabilizar los poros que se forman por la liberación del gas del agente espumante (TiH2), se espera la presencia de Ca en las paredes de las espumas y partículas de Ti en la superficie interior de los poros. La micrografía del lado izquierdo de la Fig. 4.24 muestra que existen fases distribuidas en la pared y partículas en la periferia de la pared, es decir, en la superficie interior de los poros (color negro). El espectro (a) de la Fig. 4.24 nos demuestra que hay presencia de Ca distribuido en las paredes, por otro lado, el espectro (b) nos indica que partículas de Ti se están alojando en la superficie interior de los poros. Se tiene que mencionar, que lo mas probable es que el calcio forme parte de una fase, la cual esta distribuida dentro de las paredes de las espumas. En su mayoría, las partículas que se encuentran en la periferia de las paredes son de Ti, ya que es probable que existan en menor cantidad partículas de TiH2 que no llegaron a descomponerse o que liberaron parcialmente el gas. Respecto al espectro (c) de la Fig. 4.24, el microanálisis muestra la presencia de Ti en el interior de las paredes, lo cual se puede atribuir a una fase de la aleación A356, ya que esta aleación contiene Ti. Como se puede apreciar en las micrografías de la Fig. 4.24, las partículas de Ti solo se encuentran alojadas en la superficie interior de los poros, además, cualquier otra fase que contenga Ti encontrada dentro de las paredes, no tiene relación con las partículas de Ti; lo anterior se puede explicar considerando los factores tiempo y temperatura, ya que desde que termina de ser mezclado el TiH2 hasta que la espuma es totalmente enfriada y solidificada, solo transcurren unos cuantos minutos. Se realizaron microanálisis de dos paredes por cada tipo de espuma, es decir, una espuma producida con TiH2 de tratamiento térmico a 400, 450, 500 y 550 °C. La distribución de las partículas de Ti y de las fases con Ca, eran muy similares en los microanálisis de todas las 90 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN paredes de las espumas, por lo que solo se analiza y se presentan las micrografías de la Fig. 4.24, la cual corresponde a la pared de una espuma producida con TiH2 con tratamiento térmico de 500 °C. Figura 4.24. Micrografías de microscopía electrónica de barrido usando electrones retro-dispersados mostrando la microestructura de la pared de una Espuma A356, y microanálisis de espectroscopia de dispersión de energía de rayos X. 91 IV RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.6 EL PROCESO El proceso desarrollado a nivel laboratorio para fabricar las espumas de aluminio del presente trabajo, comparado con los procesos que también utilizan agente espumante tratado térmicamente, presenta diversas ventajas y diferencias. El proceso FORMGRIP y las técnicas de metalurgia de polvos, los cuales fueron explicados en las secciones 2.5.1 y 2.5.2, son procesos que utilizan agente espumante con tratamiento térmico. El primer punto es el tiempo de los tratamientos térmicos para el agente espumante (TiH2). En el proceso desarrollado, se aplica un tratamiento térmico al agente espumante con duración de una hora, mientras que el tiempo en el proceso FORMGRIP es de 25 horas. En el presente proceso no se utilizan polvos metálicos, los cuales si son empleados tanto en el proceso FORMGRIP como en las técnicas de metalurgia de polvos, repercutiendo directamente en bajar los costos para producir espumas. El proceso desarrollado es sencillo y consta de pocos pasos para obtener espuma, en comparación con el proceso FORMGRIP y las técnicas de metalurgia de polvos, los cuales son complejos y se requiere de un mayor número de pasos para producir las espumas de aluminio. Por otro lado, el agregar partículas de SiC al metal fundido para aumentar la viscosidad del mismo, como se hace en el proceso FORMGRIP, fragiliza las paredes de los poros de las espumas, mientras que en el proceso del presente trabajo, se utiliza Ca, el cual se agrega como elemento aleante en la aleación. 92 V CONCLUSIONES 5.1 AGENTE ESPUMANTE El cambio de color y las fases presentes, en los polvos de TiH2 tratados térmicamente, indica que se forman capas de óxido de diferente naturaleza química y cantidad. Aplicar un tratamiento térmico a los polvos TiH2 retarda la evolución del gas. El TiH2 con tratamiento térmico de 500 °C es el mejor agente espumante debido a que el intervalo de temperatura donde se presenta la liberación del gas es el más corto respecto a los demás tratamientos. En base a los tres puntos anteriores, el aplicar un tratamiento térmico de 500 °C a los polvos de TiH2, conlleva a tener el tiempo necesario para mezclar y distribuir el TiH2 tratado térmicamente en el metal líquido, sin que se presenta la liberación del gas, y una vez que se alcanza la temperatura de descomposición del TiH2 tratado térmicamente, la liberación total del gas se presenta en el menor tiempo posible, lo cual favorece a lograr obtener espumas con la estructura celular más homogénea. 5.2 ESTRUCTURA CELULAR Cuando se utiliza agente espumante con tratamiento térmico de 500 °C, se producen espumas con la estructura celular más homogénea, debido a que presentan la distribución de tamaño de poro más reducida. 5.3 DENSIDAD Las espumas de la aleación A356 son materiales ultraligeros que presentaron densidades entre 0.24 y 0.58 g cm-3. 93 V CONCLUSIONES 5.4 CONDUCTIVIDAD TÉRMICA La conductividad térmica de la aleación A356 se reduce de manera considerable en forma de espuma, logrando obtener hasta un 98 % de reducción. La conductividad térmica de las espumas esta en función de su densidad; conforme se disminuye la densidad de la espuma, la conductividad térmica también disminuye. El material del que están hechas las espumas también es un factor importante, siendo las espumas de la aleación A356, las que presentan los valores de conductividad térmica más bajos entre espumas de diferentes aleaciones. 5.5 COMPORTAMIENTO A LA COMPRESIÓN Las espumas de aluminio son materiales que presentan una amplia región de deformación plástica. La resistencia a la compresión de las espumas se relaciona de manera potencial con su densidad relativa; conforme la densidad relativa de las espumas se incrementa, la resistencia a la compresión se incrementa de forma potencial. La capacidad de absorción de energía de las Espumas A356 es máxima cuando su densidad relativa es de 0.201, mientras que como caso general, la máxima capacidad de absorción de energía de espumas de diferente material y obtenidas de diversos procesos, se presenta cuando la espuma tiene un valor de densidad relativa de 0.222. 5.6 MICROESTRUCTURA Cuando los poros son formados, producto de la liberación del hidrógeno de los polvos de hidruro de titanio, ocurre lo siguiente: se evita el colapso de las paredes de los poros, gracias a la presencia de calcio, el cual incrementa la viscosidad de la aleación, el titanio se aloja en la superficie interior de los poros en forma de partículas pero no se esta incorporando como elemento aleante. 94 V CONCLUSIONES 5.7 EL PROCESO El proceso desarrollado a nivel laboratorio, comparándolo con los procesos que utilizan agente espumante para obtener espuma de aluminio, se puede destacar lo siguiente: Es un proceso más sencillo y consta de menos pasos, se reducen los costos al no utilizar polvos metálicos en el proceso, el tiempo de tratamiento térmico en el agente espumante es de tan solo una hora, por lo que se reduce tiempo y costos. 5.8 TRABAJO FUTURO Y RECOMENDACIONES Estudiar la naturaleza química de la capa de óxido que se forma en el TiH2 en función de la temperatura, haciendo uso de técnicas de caracterización como análisis térmicos, difracción de rayos X y microscopía electrónica. Identificar la temperatura y el tiempo de tratamiento térmico donde la capa superficial de óxido es más resistente. En base a los dos puntos anteriores, evaluar nuevos tratamientos térmicos o la combinación de tratamientos térmicos para el TiH2. Estudiar el efecto de la viscosidad del metal fundido en las espumas. Mejorar el proceso de tratamiento térmico del TiH2 para lograr una oxidación superficial más homogénea. Estudiar las propiedades químicas de las espumas de aluminio. Estudiar detalladamente la microestructura en las paredes de los poros de las espumas. Evaluación más detallada sobre conductividad térmica de las espumas, así como estudiar otras propiedades físicas como la conductividad eléctrica y propiedades acústicas. Evaluar y estudiar de manera más completa las propiedades mecánicas de las espumas: estudiar de manera más profunda el comportamiento a la compresión y, evaluar el comportamiento al impacto, a la tensión y flexión. Evaluar alternativas para incrementar la resistencia mecánica de las espumas. 95 V CONCLUSIONES Proponer ecuaciones que predigan lo más cercano posible, las propiedades de las espumas con propósitos de diseño. Por ejemplo, de la Ec. 4.2 (ecuación para predecir el esfuerzo de compresión), analizar y calcular las constantes A y B, para saber de que manera se relacionan con el material y la estructura celular de las espumas de aluminio. 96 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1] Ashby, M., Evans, A., Fleck, N., Gibson, L., Hutchinson, J. y Wadley H. 2000. Metal Foams: a design guide. Butterworth-Heinemann. Boston, EUA. pp. 1-5, 45-46, 152-153. [2] Banhart, J. 2001. Manufacture, characterization and application of cellular metals and metal foams. Progress in Materials Science. 46(6):559-632. [3] Gutiérrez-Vázquez, J.A. y Oñoro, J. 2008. Espumas de aluminio: fabricación, propiedades y aplicaciones. Revista de Metalurgia. 44(5):457-476. [4] Miyoshi, T., Itoh, M., Akiyama, S. y Kitahar, A. 2000. ALPORAS aluminum foam: production process, properties, and applications. Advanced Engineering Materials. 2(4):179-183. [5] Fraunhofer IFAM. FOAMINAL, Properties overview and design guideline. pp. 4, 8, 15. Disponible en: http://www.ifam.fraunhofer.de/2801/leichtbauwerkstoffe/metallschaeume/design/design_guid elines_english_V14.pdf. Accesado el 10 de Diciembre del 2011. [6] Proa-Flores, P. 2010. Aluminium foams fabricated by the PM route using nickel-coated titanium hydride powders of controlled particle size. Tesis Ph.D. Montreal, Canada, Universidad de McGill. pp. 4, 10, 14-15, 35-36. [7] Kennedy, A.R. y Lopez, V.H. 2003. The descomposition behavior of as-received and oxidized TiH2 foaming-agent powder. Materials Science and Engineering. A357(1-2):258-263. [8] Kennedy, A.R. 2002. The effect of TiH2 heat treatment on gas release and foaming in AlTiH2 preforms. Scripta Materialia. 47(11):763-767. [9] Gergely, V. y Clyne, B. 2000. The FORMGRIP process: foaming of reinforced metals by gas release in precursors. Advanced Engineering Materials. 2(4):175-178. [10] Matijasevic-Lux, B., Banhart, J., Fiechter, S., Gorke, O. y Wanderka, N. 2006. Modification of titanium hydride for improved aluminium foam manufacture. Acta Materialia. 54(7):1887-1900. [11] Matijasevic, B. y Banhart, J. 2006. Improvement of aluminium foam technology by tailoring of blowing agent. Scripta Materialia. 54(4):503-508. [12] Degischer, H. y Kriszt, B. 2002. Introduction: the strange world of cellular metals. Handbook of cellular metals: production, processing, applications. WILEY-VCH. Weinheim, Alemania. pp. 1-2. 97 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS [13] Gutiérrez-Vázquez, J.A. y Oñoro, J. 2010. Fabricación y comportamiento de espumas de aluminio con diferente densidad a partir de un precursor AlSi12. Revista de Metalurgia. 46(3):274-284. [14] Sosnick, B., 1948, Process for making foamlike mass of metal, Patente No. 2,434,775, EUA. [15] Elliott, J., 1956, Method for producing metal foam, Patente No. 2,751,289, EUA. [16] Allen, B., Mote, M. y Sabroff, A., 1963, Method of making foamed metal, Patente No. 3,087,807, EUA. [17] Hardy, P. y Peisker, G., 1967, Method for producing a lightweigth foamed metal, Patente No. 3,300,296, EUA. [18] Gergely, V., Curran, D.C., Clyne, T.W. 2003. The FOAMCARP process: foaming of aluminium MMCs by the chalk-aluminium reaction in precursors. Composites Science and Technology. 63(16):2301–2310. [19] Drenchev, L., Sobczak, J., Malinov, S. y Sha, W. 2006. Gasars: a class of metallic materials with ordered porosity. Materials Science and Technology. 22(10):1135-1147. [20] Zeppelin, F., Hirsher, M., Stanzick, H. y Banhart, J. 2003. Desorption of hydrogen from blowing agents used for foaming metals. Composites Science and Technology. 63(16):2293-2300. [21] Davies, G. y Zhen, S. 1983. Review metallic foams: their production, properties and applications. Journal of Materials Science. 18(7):1899-1911. [22] Golovin, I. y Sinning, H. 2002. Special features of static and cyclic deformation of highly porous metallic materials. Metal Science and Heat Treatment. 44(5-6):202-210. [23] Sheng-Chung, T. y Wei-Ping, M. 2006. A novel approach to manufacturing and experimental investigation of closed-cell Al foams. The International Journal of Advanced Manufacturing Technology. 28(11-12):1122-1128. [24] Disponible en: http://www.metcomb.com/products.html. Accesado el 23 de Diciembre del 2011. [25] Disponible en: http://www.fmangado.com/imagenes/imagenes_ficha.asp?IdP=80&p=1&s=1&IdN=&o=. Accesado el 26 de Diciembre del 2011. [26] Nunes, R. et al. 1992. ASM Handbook, Volume 2, Properties and selection: nonferrous alloys and special-purpose materials (version electronica). ASM International. E.U.A. pp. 88, 624-625. 98 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS [27] Zhen-Lun, S., Li-Qun, M., Zhao-Jin, W. y De-Ping, H. 2000. Effects of viscosity on cellular structure of foamed aluminum in foaming process. Journal of Materials Science. 35(1):15-20. [28] Babcsán, N. 2003. Thermal and electrical conductivity measurements on aluminum foams. Materials Science and Engineering Technology. 34(4):391-394. [29] CYMAT. Material information and data. Technical manual for CYMAT SmartMetal. pp. 5-9, 5-11, 5-13. Disponible en: http://www.den-q.nl/den-q/alusion/technische-handleiding. Accesado el 15 de Mayo del 2012. 99 “No pidas una carga ligera, pide unas espaldas fuertes” - Theodore Roosevelt