estereoquimica organica

Licenciatura en Química 1 de 2
ESTEREOQUÍMICA ORGÁNICA
CÓDIGO: 24/93-0307
CURSO 1999-2000
Carga docente:
5 créditos (4,5 teóricos + 0,5 prácticos)
1er cuatrimestre
grupo: A y B
Departamento:
Química Orgánica
Profesor/a-es/as:
GA- Balbino Mancheño Magán; GB- Francisco Alonso Valdés
OBJETIVOS
Introducir al alumno en los conceptos e implicaciones de la tercera dimensión en las
moléculas orgánicas. Describir y representar las estructuras tridimensionales de los
compuestos orgánicos más sencillos. Justificar las propiedades fisicas y químicas de los
compuestos orgánicos en base a consideraciones espaciales. Describir las implicaciones
espaciales de las reacciones fundamentales en química orgánica, como son la creación y
eliminación de estereocentros, así como su influencia en centros contiguos. Introducir al
alumno en las teorias que gobiernan estas reacciones. Aplicación de todos los conceptos
anteriores a la síntesis de productos naturales o de interés biológico.
PROGRAMA DE TEORÍA
1. Conformación en moléculas orgánicas. Estructura molecular. Conformación en
alcanos. Conformación en moleculas acíclicas con enlaces dobles: alquenos y
compuestos carbonílicos. Conformación en moléculas cíclicas: cicloalcanos,
compuestos policíclicos y heterociclos.
2. Quiralidad en moléculas con centros estereogénicos. Moléculas quirales con un
centro estereogénico. Moleculas quirales con centro estereogénico distinto a
carbono. Moléculas quirales con dos centros estereogénicos. Centros
pseudoasimétricos y compuestos meso. Proquiralidad. Ejes de simetría.
Representación en dos dimensiones de moléculas tridimensionales.
3. Quiralidad en moléculas que carecen de centros estererogénicos. Quiralidad
axial. Quiralidad planar. Estructuras helicoidales.
4. Estereoisomería alrededor de enlaces con rotación restringida. Estereoquímica
en sistemas cícliocs. Estereoisomería alrededor de dobles enlaces. Isomería Z/E,
enantiomería y diastereoisomería. Isomería Z/E en compuestos que contienen
nitrógeno.
5. Métodos y técnicas para análisis y separación de estereoisomeros. Estimación de
relaciones de estereoisómeros. Separación de isómeros. Identificación de isómeros.
6. Estereoquímica en reacciones orgánicas
de sustitución. Reacciones
estereoselectivas y estereoespecíficas. Reacciones sobre centros estereogénicos:
reacciones de sustitución nucleófila. Racemización. Resolución de un racemato.
7. Estereoquímica en reacciones orgánicas de adición. Reacciones de adición.
Ataque nucleófilo a compuestos carbonílicos acíclicos. Ataque electrófilo a
alquenos.
8. Estereoquímica en reacciones orgánicas de eliminación. Reacciones de
eliminación: E1, E2, eliminaciones pirolíticas. Reacciones de Wittig y Peterson.
9. Estereoquímica en reacciones orgánicas pericíclicas. Reacciones de Diels-Alder.
Cicloadiciones de alquenos y cetenas. Reacciones electrocíclicas. Transposiciones
sigmatrópicas.
Licenciatura en Química 2 de 2
ESTEREOQUÍMICA ORGÁNICA
10. Estereoquímica en reacciones orgánicas de ciclación. Ataque nucleófilo
intramolecular (regla de Baldwin). Ciclaciones a través de carbocationes.
Ciclaciones radicalarias.
11. Estereoquímica y síntesis orgánica. Introducción. Productos naturales como fuente
de quiralidad. Técnicas clásicas de resolución.
12. Síntesis asimétrica. Auxiliares quirales. Reactivos quirales. Catalizadores quirales.
PROGRAMA DE PRÁCTICA
1. Construción con modelos moleculares:
- Confórmeros.
- Centros R/S.
- Moléculas Z/E.
- Compuestos orgánicos con quiralidad axial.
CRITERIOS DE EVALUACIÓN
Examen escrito al finalizar las clases que constará de un mínimo de 5 y un máximo de
20 preguntas, en cada una de ellas se pedirá la justificación de las propuestas en función
de los principios básicos tratados en el programa.
OBSERVACIONES
Conocimientos previos: Formulación orgánica, reacciones típicas de química orgánica
y los adquiridos en la asignatura 24/93-0205.
BIBLIOGRAFIA
- "Guide to Organic Stereochemistry". S.R. Buxton y S.M. Roberts. Ediciones
Longman. 1996. (Manual).
- "Principles of Asymmetric Synthesis". R.E. Gawley y J. Aubé. Ediciones Pergamon.
1996. (Complementaria).
- "Stereochemistry & Conformational Analysis". E. Juaristi. Ediciones J. Wiley &
Sons. 1991. (Complementaria).
- "Stereochemistry of Organic Compounds". E.L. Eliel y S.H. Wilen. Ediciones J.
Wiley & Sons. 1994. (Complementaria).