TENDENCIAS EN LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS

TENDENCIAS EN LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS

TENDENCIAS EN LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS MACROCÍCLICOS
DE Co ADSORBIDOS SOBRE GRAFITO PARA LA OXIDACIÓN
ELECTROQUÍMICA DE IÓN TIOCIANATO
Dafne Pino, Ingrid Ponce, Cristian Gutiérrez, Mamie Nancy, José H. Zagal
Facultad de Química y Biología, Departamento de Química de los Materiales,
Universidad de Santiago de Chile (USACH), Casilla 40, Correo 33, Santiago, Chile.
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Electrodos de carbono modificados con ftalocianinas de Co presentan actividad
electrocatalítica para la oxidación de tiocianato (1) y pueden usarse como sensores
amperométricos de este ión. La detección de ión tiocianato es importante ya que éste se
encuentra presente a niveles bajos en fluidos humanos, como resultado de la ingesta de
algunos alimentos y de fumar tabaco. En este trabajo hemos estudiado la actividad
catalítica de varios complejos macrocíclicos de cobalto para la oxidación de tiocianato.
Hemos modulado el potencial redox Co(II)/(I) de los complejos macrocíclicos de Co
usando distintos tipos de sustituyentes (dadores o aceptores de e-) en el ligando para ver
su efecto en la actividad electrocatalítica. También incluimos en este estudio la
vitamina B12. La actividad de los complejos disminuye de acuerdo a la tendencia: Coftalocianina> Co-tetraaminoftalocianina > Co-tetrasulfoftalocianina > vitamina B12 >
Co-octaetil-hexiloxiftalocianina > Co-hexadecafluoroftalocianina. Una gráfica de log i
versus el potencial formal del catalizador presenta una correlación tipo volcán,
indicando que el potencial redox Co(II/I) es un índice de reactividad para estos
catalizadores. Además las correlaciones no-lineales entre log i y el potencial redox
Co(II/I) muestran que el potencial redox del catalizador puede modularse hasta
encontrar una máxima actividad electrocatalítica. Esto puede lograrse usando grupos
apropiados en el ligando. Los electrodos modificados con CoPc muestran una respuesta
amperométrica lineal a (pH 4) en el rango de concentraciones 10-3 – 10-6 M de
tiocianato.
La actividad catalítica máxima probablemente corresponde a una
interacción electrónica óptima entre centro Co y el átomo de azufre en el tiocionato.
Esta interacción involucra la formación de un aducto lábil, precursor en el proceso
electrocatalítico.
Referencia
1. K. Ozoemena, T. Nyokong, Electrochimica Acta 51 (2006) 2669.
Agradecimientos: Trabajo financiado por Fondecyt Projecto 1060030