Definición de un modelo geoambiental de los yacimientos
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Definición de un modelo geoambiental de los yacimientos
XV SEMANA VI CONGRESSO IBÉRICO Definición de un modelo geoambiental de los yacimientos epitermales del SE de la Península Ibérica Determination of a geoenvironmental model of the epithermal deposits of SE Iberian Peninsula 1,2 Navarro, A. ; Domènech, L.M. 1 1,2 Universidad Politécnica de Cataluña (UPC), ETSEIAT, Colón 7-11, 08222-Terrassa (Barcelona) 2 Grupo de Geología Económica, Ambiental e Hidrología, UPC-UB Abstract “Geoenvironmental models” are defined as a compilation of geological, geochemical, geophysical, hydrological and engineering data related to the environmental effects intimately associated with mineral deposits of the same typology. These effects should be related to the prior mining situation and to the environmental impacts caused by the mining activities, the ore processing and the ore smelting. Epithermal deposits (high, low and intermediate sulphidation) of SE Iberian Peninsula (mainly at Sierra Almagrera and Rodalquilar) show high amounts of Ag, As, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, Se, Sb, V and Zn in the mining wastes, soil s and sediments. The environmental results have been the contamination of soils and sediments around the mine waste accumulations and the mobilization of As, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, V and Zn to the saturated zone, causing groundwater contamination in pH conditions near the neutrality, because the presence of carbonates. Under semiarid climate conditions, the mobility of contaminants is due to dissolution of secondary mineral phases of low solubility (jarosite, natrojarosite, alunite) and, mainly, to the presence of “efflorescent salts” which dissolve in wet periods. The uncontrolled slag dumps from the old mining district of Sierra Almagrera led to the contamination of soils and groundwaters. Geochemical and mineralogical analyses show that smelting slags and soils in the vicinity of Sierra Almagrera contain high contents of Ag, As, Ba, Cu, Fe, Pb, Sb and Zn, except Ag and Sb which present low amounts in the soil. In the groundwater below the slag deposits, high amounts of Fe, Pb and Zn were detected. Hence, the source of Pb could be related to the dissolution of anglesite and cotunnite, whereas Fe might be related to the dissolution of jarosite and other Fe-sulfates and oxides resulting from the oxidation of pyrrhotite and Fe-Pb-Zn alloys existing in the slags. The available data shows the possibility of heavy metal and metalloid mobilization, conditioned by precipitationdissolution phenomena of secondary phases, thus suggesting the need of mine waste deposits control and of aquifer remediation presently contaminated by means of passive and low-cost technologies. Keywords: geoenvironmental model, heavy metals, soil and groundwater contamination. Resumen Se definen los “modelos geoambientales” de depósitos minerales como el conjunto de datos geológicos, geofísicos, hidrológicos e ingenieriles relacionados con los efectos ambientales de determinados yacimientos minerales, geológicamente similares. Dichos efectos o impactos estarían relacionados con la situación anterior a la realización de actividades mineras, y con los que se derivan de dichas actividades, así como del procesamiento de los minerales y de la metalurgia (fundición). En el caso de los yacimientos epitermales (de alta, baja y sulfuración intermedia) como los existentes en el SE peninsular (Sierra Almagrera y Rodalquilar, fundamentalmente), se detectan elevadas concentraciones en los residuos mineros, suelos y sedimentos, de elementos como: Ag, As, Ba, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, Se, Sb, V y Zn. El resultado, desde un punto de vista ambiental, ha sido la contaminación de los suelos y sedimentos en el entorno de los depósitos de residuos y la movilización del As, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, V y Zn hacia la zona saturada, dando lugar a problemas de contaminación de las aguas subterráneas, en unas condiciones de pH próximas a la neutralidad a causa de la presencia de carbonatos. La existencia de un clima semiárido condiciona la movilidad de los contaminantes, produciéndose ésta por la disolución de fases minerales secundarias poco solubles (jarosita, natroj arosita, alunita) y sobre todo por la existencia de “sales eflorescentes” bastante solubles (calcantita, melanterita, goslarita, langita) que se disuelven en periodos húmedos. En relación con el efecto de las escorias de fundición, los datos procedentes de Sierra Almagrera indican cantidades significativas de Ag, As, Ba, Cu, Fe, Pb, Sb y Zn en los residuos, que también han afectado a los suelos, salvo en el caso de la plata y el antimonio que presentan concentraciones relativamente pequeñas. En las aguas subterráneas existentes bajo los depósitos de escorias se han detectado altas concentraciones de Fe, Pb y Zn, estimándose que la disolución de anglesita, y cotunnita sean la fuente de Pb en el agua subterránea, pudiendo provenir el Fe de las jarositas y otros sulfatos de Fe y de la oxidación de la aleaciones de Fe-Pb-Zn y pirrotina presentes en las escorias. Todo ello indica la posibilidad de movilización de diferentes metales pesados y metaloides, muy condicionada por los fenómenos de precipitación-disolución de fases secundarias y por tanto, la necesidad de controlar los depósitos de todo tipo de residuos y de “remediar” los acuíferos ya contaminados mediante tecnologías pasivas y de bajo coste económico. Palabras clave: modelo geoambiental, metales pesados, contaminación de suelos y aguas subterráneas 14. Geoquímica de jazigos minerais/Geochemistry of mineral deposits || 585 XV Semana – VI Congresso Ibérico de Geoquímica Introducción Se definen los modelos geoambientales de depósitos minerales como el conjunto de datos geológicos, geofísicos, hidrológicos e ingenieriles relacionados con los efectos ambientales de determinados yacimientos minerales, geológicamente similares. Dichos efectos, o impactos, estarían relacionados con la situación anterior a la realización de actividades mineras, y con los que se derivan de dichas actividades, así como del procesamiento de los minerales y de la metalurgia (fundición). Uno de los objetivos fundamentales de la definición de los modelos geoambientales está en establecer relaciones entre los condicionantes geológicos de un yacimiento, las condiciones climáticas y ambientales, su historia minera y el comportamiento de los posibles contaminantes. Todo ello puede permitir conocer el tipo de contaminantes asociados a un tipo de yacimientos, el grado de afección producido en el entorno, los mecanismos de movilidad de los diversos contaminantes y fruto de todo ello, puede ayudar al establecimiento de las posibles medidas de control y/o eliminación de la contaminación. Para el caso de yacimientos epitermales se ha establecido con detalle el modelo asociado a los yacimientos de Hg de tipo “hot spring” y “silica-carbonate” y, de forma preliminar, el de los yacimientos epitermales de Au-Ag de alta y baja sulfuración. En el caso de los yacimientos epitermales (epitermales de alta, baja y sulfuración intermedia) como los existentes en el SE Peninsular, se detectan con frecuencia en los residuos mineros, suelos y aguas, elementos como: Ag, As, Ba, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, Se, Sb, V y Zn, sin que exista hasta la fecha un modelo de carácter geoambiental. Dichos yacimientos se ubican, fundamentalmente, entre las zonas mineras de Sierra Almagrera y Rodalquilar, ambas pertenecientes al arco metalogénico Cartagena-Cabo de Gata (Fig. 1). También es preciso destacar la existencia de yacimientos de sulfuración intermedia en el área de Mazarrón (San Cristóbal, Los Perules, Pedreras Viejas, etc.) y la Sierra de Cartagena (Cabezo Rajado, etc.) que constituyen el extremo Norte del arco antes mencionado, pero que no serán objeto de estudio en la presente comunicación. En cualquier caso, parece de gran interés evaluar la potencial incidencia de estos focos potenciales de contaminación y establecer un modelo geoambiental epitermal de carácter global, más aún cuando se trata de zonas próximas a núcleos habitados, áreas agrícolas que emplean el agua subterránea y zonas de gran desarrollo urbanístico que también está utilizando las aguas subterráneas y/o se ubican junto a depósitos de residuos. Fig. 1 – Mineralizaciones de la zona Cartagena-Cabo de Gata. Materiales Para caracterizar estas antiguas zonas mineras se han llevado a cabo distintas campañas de muestreo realizadas entre 1996 y 2006. En los residuos mineros, suelos y sedimentos, tras su cuarteado, secado y molienda, se determinaron mediante activación neutrónica (INAA) los siguientes elementos: Au, Ag, As, Ba, Br, Ca, Co, Cr, Cs, Fe, Hf, Hg, Ir, Mo, Na, Ni, Rb, Sb, Sc, Se, Sn, Sr, Ta, Th, U, W, Zn, La, Ce, Nd, Sm, Eu, Tb, Yb y Lu. Mediante digestión ácida y posterior espectrometría de emisión atómica con plasma acoplado por inducción (ICP-AES), se determinaron: Ag, Cd, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Zn, Al, Be, Bi, Ca, K, Mg, P, Sr, Ti, V, Y y S. En las aguas subterráneas se tomaron dos muestras, en la primera y después de acidificarla a pH=2, se determinaron mediante ICP-AES e ICP-MS: K, Ca, Mg, Fe, Ba, Li, Sr, Ni, Cr, Na, P, S, Si, Al, Pb, Zn, Ti, Sn, V, U, Cu, Mn, Cd, Mo, Co, Be, Au, Bi, Ag, Ga, Ge, Y, Zr, Ru, Pd, In, Te, Cs, Pt, Sb, Hg, As y Se . En algunos casos y a partir de una segunda muestra, no acidificada, se analizaron mediante cromatografía iónica los aniones fundamentales. Para estudiar la posible movilización de los contaminantes desde los residuos mineros se han realizado diversas experiencias de lixiviación en columna. Los fluidos procedentes de las distintas lixiviaciones se han analizado mediante ICP-MS, con el fin de determinar los siguientes elementos: Li, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hg, Pb, así como los aniones mayoritarios mediante las técnicas habituales. Rodalquilar (alta sulfuración) En el caso de yacimientos epitermales de Au-Ag-Cu de alta sulfuración, como el explotado en Rodalquilar de forma mayoritaria (Cerro Cinto), la mineralización se caracteriza por la asociación geoquímica Au-Ag-Cu-As-Bi-Te-Sn, 14. Geoquímica de jazigos minerais/Geochemistry of mineral deposits || 586 XV Semana – VI Congresso Ibérico de Geoquímica elementos que pueden movilizarse hacia los suelos, sedimentos, aguas superficiales y aguas subterráneas. Los drenajes de explotaciones auríferas de estas características suelen presentar valores de pH que oscilan entre 2,0 y 8,9, concentraciones de Fe entre 0,01 y 50000 mg/L, de Al entre 0.001 y 5000 mg/L, concentraciones de sulfatos de 0,8 a 100000 mg/L y cantidades significativas de Al, Cu, Zn, Co, Ni, Cd y As. En casos similares, la migración de contaminantes como As, Cu, Zn, Pb y Cd está controlada por la existencia de fases secundarias, que para el caso del As pueden ser sulfo-arseniatos de hierro más o menos amorfos, o la asociación del metaloide con jarosita-beudantita, schwertmanita u oxihidróxidos de Fe (Blowes et al., 2003; Jambor et al., 2000). En Rodalquilar, el tratamiento del mineral mediante cianuración durante el periodo 19431966 (Empresa Nacional Adaro), produjo la mayor parte de la actual masa de “tailings” y que supone un volumen de más de 3.000.000 de metros cúbicos de residuos. Los resultados obtenidos a partir del análisis de las muestras de los residuos mineros (“tailings”), suelos y sedimentos fluviales del Valle de Rodalquilar, indican una importante contaminación debida a la presencia de metales y metaloides. Las concentraciones de As, Cu, Pb y Sb superan los valores de intervención para suelos de normativas conocidas, presentándose también valores elevados de Ag, Bi, Se, V y Zn, así como de Hg de forma puntual. Sierra Almagrera (sulfuración intermedia) En el caso de Sierra Almagrera nos encontramos con un conjunto de yacimientos filonianos de carácter epitermal, y posiblemente de sulfuración intermedia, caracterizados por la existencia de cuerpos mineralizados ciegos y que no afloran en superficie y constituidos, mayoritariamente, por galena, esfalerita, sulfosales de Pb, calcopìrita, pirita y con barita y siderita como minerales dominantes en la ganga (Collado, 2002; Navarro et al., 1998). La contaminación en los suelos y sedimentos, fundamentalmente debida al vertido incontrolado de residuos procedentes de la flotación, se caracteriza por la presencia de cantidades elevadas de Ag, As, Ba, Cu, Fe, Pb, Sb y Zn, y que superan los valores máximos establecidos en algunas legislaciones como la holandesa, y también los valores medios del suelo “no contaminado”, en esta zona (Navarro et al., 2004). Por otro lado, en las aguas subterráneas únicamente se detectan cantidades apreciables de metales y metaloides en las aguas de drenaje minero (pozo Encarnación), mientras que en el acuífero aluvial y deltaico sólo aparecen niveles apreciables de Fe y Sr, y valores muy bajos de Ba, Cu, Pb y Zn, no detectándose Ag, As y Sb. En el caso de Sierra Almagrera también se generaron grandes cantidades de escorias de fundición que están mayoritariamente situadas en la zona costera de la sierra. La producción de residuos del conjunto de fundiciones no se conoce con precisión, aunque es posible realizar una cierta estimación a partir de los datos existentes de producción de plata y plomo de los establecimientos de esta región y que puede haber originado del orden de 2 Mt de escorias. Las características geoquímicas de las escorias de fundición muestran cantidades significativas de Ag, As, Ba, Cu, Pb, Sb y Zn, que también han afectado a los suelos, salvo en el caso de la plata y el antimonio que presentan concentraciones relativamente pequeñas. Por otro lado, se ha determinado mediante difracción de rayos X (DRX) la composición mineralógica de las escorias, destacando las siguientes fases sólidas: galena, natrojarosita, celestina, jarosita, flogopita, hidroniojarosita, parabutlerita, magnetita, cotunnita, glaucodota, itoita, anglesita, lepidolita, moscovita, estroncianita y metales en forma elemental (Ag, Fe y Pb). La presencia de diferentes sulfatos, más o menos solubles, sugiere la posible movilización de contaminantes como el Fe y Pb hacia las aguas subterráneas, en las que se detectan altas concentraciones de dichos elementos. Valle del Azogue ( baja sulfuración) La mineralización consiste en una brecha compuesta de estibnita, cinabrio, rejalgar, oropimente, esfalerita, siderita, calcopirita, pirita, cuarzo, calcita y barita, emplazada en rocas metamórficas permo-triásicas y mármoles de los complejos Nevado-Filábride y Alpujárride. Las labores mineras se desarrollaron en cortas a cielo abierto (open pit) en una zona alargada de dimensiones aproximadas de 1 kilómetro de largo y unos 400 metros de ancho. El método de procesamiento de la mena era el de tostación en horno, aprovechándose un material con un contenido medio en mercurio del orden del 1.3% (Navarro et al., 2006). De acuerdo con el estudio de las alteraciones (cuarzo-sericita, argílica y hematítica) y la temperaturas proporcionadas por las inclusiones fluidas (170-253 ºC), se trataría de un yacimiento epitermal de baja sulfuración, y con una geoquímica similar a los sistemas de tipo “hot spring” en cuanto a su contenido en algunos elementos traza. Los análisis geoquímicos de los residuos y suelos indican concentraciones muy altas de Hg, As, Au, Ag, Pb, Zn y Ba. La determinación de las especies de Hg se realizó por medio de rayos x, en SERNAGEOMIN (Chile), y por análisis de “solid-phase-Hg-thermo-desorption”(SPTD), en la Universidad de Heidelberg (Alemania). Los datos de los residuos (calcinados y escombreras) y suelos proporcionan valores muy elevados de As, Ba, Hg, Pb, Sb y Zn, y valores significativamente altos de Au, Ag, Cd, Cr y V. En relación con las normas de calidad de 14. Geoquímica de jazigos minerais/Geochemistry of mineral deposits || 587 XV Semana – VI Congresso Ibérico de Geoquímica suelos se superarían los niveles de intervención para As, Ba, Cd, Cr, Hg, Pb, Sb y Zn, destacando los altísimos niveles detectados de Hg y Sb. Conclusiones La explotación de los yacimientos epitermales del SE Peninsular (Sierra Almagrera y Rodalquilar, principalmente) ha provocado la aparición de contenidos anómalos de metales pesados y metaloides en suelos, sedimentos y aguas subterráneas (Ag, As, Ba, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Pb, Se, Sb, V y Zn), y un cierto grado de contaminación en el entorno de los depósitos de residuos y de las labores mineras más importantes. En todos los casos la movilidad de los contaminantes parece condicionada por la existencia de un clima semi-árido, con escasas precipitaciones anuales (200-300 mm/año) y, a veces, localizadas en periodos de tiempo muy cortos. Ello ha provocado una escasa producción de aguas ácidas de mina (AMD) y la movilización de los contaminantes en épocas lluviosas y sobre todo por la disolución de las fases minerales secundarias más solubles (sales eflorescentes). El posible modelo “geoambiental” preliminar que explicaría las implicaciones ambientales más importantes de este tipo de yacimientos contemplaría, además de los aspectos ya comentados, los siguientes: contaminación de suelos y sedimentos por dispersión mecánica dominante, neutralización de las aguas ácidas por la abundancia de carbonatos (siderita y calcita) y atenuación de la contaminación hacia los acuíferos por la existencia de una zona no saturada de elevado espesor, en la mayor parte de casos. Los contaminantes que se movilizan en mayor concentración en fase acuosa son: As, Cd, Cu, Fe, Mn, Pb, Sb y Zn. Por el contrario, metales como Ag y Hg no presentan una gran movilidad, salvo para el caso del mercurio y en los ensayos de lixiviación realizados. Mineralogy & Geochemistry, vol. 40, pp. 303350. Navarro, A.; Collado, D. y Sánchez, J.A., 1998. Análisis de la contaminación por actividades mineras de los suelos de la cuenca baja y delta del río Almanzora. Boletín Geológico y Minero, vol. 109, pp.69-87. Navarro, A.; Collado, D.; Carbonell, M. and Sánchez, J.A., 2004. Impact of Mining Activities in a semi-arid environment: Sierra Almagrera district, SE Spain. Environmental Geochemistry and Health, 26 (4), 383-393. Navarro, A., Biester, H., Mendoza, J.L. y Cardellach, E., 2006. Mercury speciation and mobilization in contaminated soils of the valle del azogue Hg mine (SE, Spain). Environmental Geology, 49, 1089-1101. Referencias Blowes, D.W. ; Ptacek, C.J. and Jurjovec, J., 2003. Mill Tailings: Hydrogeology and Geochemistry. En: Environmental Aspects of Mine Wastes, Mineralogical Association of Canada, Short Course Series, vol. 31, pp. 95-116. Collado, D., 2002. 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