Ing. Juan Vega González, F. Bernui, R. Cieza, R. Lucano Lab
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Ing. Juan Vega González, F. Bernui, R. Cieza, R. Lucano Lab. Procesamiento de Minerales – UNT. 1. Introducción • El Perú dispone de grandes recursos minerales debiéndose destacar el Oro, la Plata y el Cobre, utilizados como fuente generadora de riqueza y principal rubro de producción minera. • Durante las últimas décadas se busca nuevas alternativas en los procesos hidrometalúrgicos debido al deterioro ambiental y de salud, ocasionados por los efluentes de los ácidos que se emplean en dichos procesos. 1. Introducción • La investigación sobre el posible reemplazo de ácidos inorgánicos como el sulfúrico, por un ácido orgánico y biodegradable como el ácido cítrico en la Hidrometalurgia del Cobre; se encuentra en una etapa de evolución, en la cual, se busca obtener valores metálicos y reducir así el uso de productos químicos nocivos para el suelo y el agua, además de potenciar recuperación metalífera. los niveles de 2. Planteamiento del problema: ¿En qué medida influye el pH y la concentración del ácido cítrico en la extracción de cobre mediante lixiviación por agitación de minerales oxidados de cobre tipo crisocola del Distrito de Salpo- La Libertad? 3. Objetivos: • Evaluar la influencia del pH y la concentración del ácido cítrico en la lixiviación por agitación de minerales oxidados de cobre tipo crisocola del distrito de Salpo- La Libertad. • Demostrar que se puede extraer cobre usando ácido cítrico como disolvente en la lixiviación de minerales de cobre tipo crisocola. 3. Objetivos: • Evaluar la influencia del pH y la concentración del ácido cítrico en la lixiviación por agitación de minerales oxidados de cobre tipo crisocola del distrito de Salpo- La Libertad. • Demostrar que se puede extraer cobre usando ácido cítrico como disolvente en la lixiviación de minerales de cobre tipo crisocola. 4. Hipótesis: • El pH y la concentración del ácido cítrico influyen significativamente en la extracción de cobre mediante lixiviación por agitación de minerales oxidados de cobre tipo crisocola procedente del Distrito de Salpo- Libertad 5. Marco Teórico: • Actualmente, la operación de lixiviación con ácido sulfúrico da lugar a disoluciones acuosas que contienen desde menos de 1 g/L a cerca de 35 g/L Cu, valores de pH comprendidos entre 1,1 y 3,0, hasta 50 g/L de cloruros y una serie de impurezas, dependiendo del tipo de material tratado, el agua empleada y la evaporación sufrida. • Todas estas disoluciones se pueden tratar mediante extracción con solventes. (Ref.1) Lixiviación de Cobre • Los minerales oxidados de cobre pueden disolverse en soluciones de ácido sulfúrico. Las reacciones de lixiviación para cada mineral específico son: Cuprita: Crisocola: Lixiviación de Cobre • La recuperación de cobre de licores de lixiviación es realizada por medios de cementación. • El cemento de cobre producido por hierro metálico tiene solamente un contenido de cobre de 70 %. • La electro-obtención juntamente con la extracción por solventes orgánicos producirán un cobre catódico que es comparable al cobre refinado convencional. (Ref. 2) Métodos de Lixiviación: • La selección del método de lixiviación depende de las características físicas químicas del mineral y los minerales asociados a ser tratados. Los factores importantes son: el grado de mineral, la solubilidad del valor metálico, la cinética de disolución, el consumo de reactivo, etc. (Ref.3) Lixiviación por agitación • • • • Ventajas comparativas con otros métodos de lixiviación son: Alta extracción del elemento a recuperar. Tiempos cortos de procesamiento (horas). Proceso continuo que permite una gran automatización. Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos. Lixiviación por agitación Las desventajas son: • Un mayor costo de inversión y operación. • Necesita una etapa de molienda y una etapa de separación sólido-líquido (espesamiento y filtración). Figura 1: Equipos de lixiviación por agitación. Variables del proceso • Granulometría: Tabla 1: tamaño de algunos minerales para lixiviación por agitación. Variables del proceso • Tiempo de lixiviación: Fig. 2: Porcentaje de extracción en función del tiempo. Variables del proceso • pH: Fig. 3: Eh/pH del sistema Cu-S-H2O, 25°C (Fuente Domic) Variables del proceso • Concentración de reactivos: Fig. 4: Complejos de aminas de cobre formadas en función de Conc. amoníaco Variables del proceso • Porcentaje de sólidos: El porcentaje de sólidos en la pulpa varía entre 20 y 50%. El porcentaje de sólidos se calcula por el peso del mineral en la pulpa. % sólidos El Ácido Cítrico • Fórmula química: (C6H8O7). • Acidulante ampliamente usado, inocuo con el medio ambiente. Es prácticamente inodoro, de sabor ácido no desagradable, soluble en agua, éter y etanol a temperatura ambiente. • Es un sólido incoloro, traslúcido o blanco, que se presenta en forma de cristales, granular o polvo. • La liberación de los iones cobre es dependiente del pH del medio, los cítricos proporcionan los iones H+ requeridos para la solubilización.(Ref. 4). • El Cobre divalente, Cu+2, se ligafuertemente con los ácidos húmicos y fúlvicos, formando complejos con la materia orgánica.(Ref. 4). • Reacción de Crisocola con Ácido Cítrico: 6. Aspecto Metodológico 6.1. Análisis químico del mineral: Mineral Ley Cu (%) Crisocola 6.64 Composición química de Crisocola: 6.2. Preparación mecánica de la muestra Foto N°1: Mineral de chancado. Foto N°3: Tamizado por malla #10. Foto N°2: Cuarteo de mineral. Foto N°4: Muestreo para prueba. 6.3. Preparación de solución de ácido cítrico Foto N°4: Concentraciones: 0.2 M, 0.4 M, 0.6 M y 0.8 M. Regulación de pH: Natural(1), 2, 3 y 4 con NaOH. 6.4. Lixiviación por agitación mecánica Foto N°5: Banco de agitadores, se trabajó al 33% sólidos, durante 3 horas de agitación a 500 rpm. 6.5. Filtración y análisis de solución Foto N°6: Análisis de solución y colas. Por método volumétrico a minerales y las soluciones por método de absorción atómica. Planteamiento de esquema de pruebas: Concentración de ácido cítrico pH 1.0 pH 2.0 pH 3.0 pH 4.0 0.2 M X11 X21 X31 X41 0.4 M X12 X22 X32 X42 0.6 M X13 X23 X33 X43 0.8 M X14 X24 X34 X44 Parámetros de prueba Masa mineral (g): % sólidos: Volumen de solución (mL): Granulometría: Proceso: Tiempo agitación: 100 33.3 200 95%-#10 cinético 3 horas 7. Resultados [Ac. Cítrico] pH NaOH al 50% agregados (mL) % de extracción Cu 0.2 0.4 0.6 0.8 0.2 0.4 0.6 0.8 0.2 0.4 0.6 0.8 0.2 0.4 0.6 0.8 Natural-1,46 Natural1,28 Natural-1,19 Natural-0,91 2.04 2.01 2.01 2.00 3.00 3.00 3.00 3.00 4.06 4.08 4.02 4.08 0 0 0 0 6.00 10.80 14.75 32.50 21.25 25.75 33.25 47.00 15.00 35.00 48.00 60.00 53.96 64.57 59.70 51.22 64.67 74.41 56.71 62.18 59.75 81.27 73.60 75.41 67.30 74.34 38.29 31.75 7. Resultados % extracción Cu vs Concentracción de Ac. cítrico % Extracción de Cu pH 1 pH 2 pH 3 pH 4 Ácido cítrico (Molaridad) Gráfico N° 1: Porcentaje Extracción Cu vs Concentración Acido cítrico 7. Resultados % extracción Cu % extracción Cu vs pH C. M.0.2 C.M. 0.4 C.M. 0.6 C.M. 0.8 pH Gráfico N° 1: Porcentaje Extracción Cu vs Concentración Acido cítrico 7. Conclusiones • Se concluye que el pH y la concentración del ácido cítrico influye significativamente en la extracción de cobre, lográndose altas extracciones de cobre muy similar a los ácidos inorgánicos. • A una granulometría de 95%-#10, con 33% sólidos, agitación mecánica durante 3 horas, con pH 3 y concentración de ácido cítrico 0.4 molar se obtiene 81 % de extracción de cobre. 8. Recomendaciones • Se recomienda hacer pruebas de electrodeposición directa de las soluciones cargas con citrato de cobre, buscando optimizar la variable de electrodeposición y analizar la pureza del cobre depositado. (A) (B) (C) (A) Electrodepisición de cobre, (B) cobre electrodepositado (C) Lámina de cobre obtenida. GRACIAS POR SU ATENCIÓN. Ing. Juan Vega UNT