EL SABOR DE FRUTAS Y HORTALIZAS
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EL SABOR DE FRUTAS Y HORTALIZAS
PRODUCTOS NATURALES, VOL. 1 COPYRIGHT (C) 1992 UAH-IZTAPALAPA ISBN 970-620-131-9 EL SABOR DE FRUTAS HORTALIZAS Departamento Apdo. Postal de Biotecnolog 55-535, Y r a, UAM-Iz tapalapa. C.P. 09340, Mexico, D.F. El sabor es de gran importancia para la calidad de los alimentos. Es un complejo de sensaciones actuando simultaneamente sobre el cerebro. Los componentes del sabor son muy numerosos y dificiles de comprender. Sin embargo, se pueden dividir en dos principales; el paladar y la aroma. El paladar se divide en cuatro sensaciones muy identificadas; dulce, acido, salado y amargo (0 agrio). Sin embargo, se piensa que el aroma consiste de cientos de sensaciones y ninguna esta identificada. Las frutas y hortalizas producen cientos de compuestos volatiles, pero pocos son importantes para su aroma. Existe suficiente conocimiento sobre la sintesis y el metabolismo de los agentes-causantes del paladar en f~utas y hortalizas pero hay muy poco sobre los volatiles aromaticos. Un gran n6mero de factores en pre- y postcosecha influyen en el sabor de frutas y hortalizas. Es necesario (y de gran interes) conocer los fundamentos del sabor para poder manipular los factores de pre- y post-cosecha con el fin de mejorar la calidad organoleptica de frutas y hortalizas. Tabla 1. Las 4 percepciones del sabor y los aqentes quimicos causantes. / Amargo 0 Agrio Acido Figura 1. La percepci6n lengua. de las 4 sensaciones del paladar en la hortalizas producen un gran mlmero de compuestos volatiles. Ademas de su gran variedad en cada fruta, estos se producen en cantidades muy detecci6n y bajas (ppm 0 menos). cuantificaci6n, estos Por 10 tanto, para compuestos deben de su ser condensados por destilaci6n 0 extracci6n. La separaci6n de los '- Compuestos volatiles cromatografia normalmente (normalmente de se gases), lleva y cromatografla de gases, espectrometrla se acabo por identifican de masas, por infrarrojo, espectroscopia de resonancia magnetica nuclear, etc. Con estas tecnicas tan avanzadas se acumu16 en las ultimas cuatro decadas mucha y muy util informaci6n sobre el sabor aromatico de las frutas y hortalizas. La lista de los volatiles encontrados en cada fruta es muy larga, hasta mas de 200. Los compuestos volatiles encontrados en frutas y hortalizas incluyen varias clases de compuestos qulmicos como: esteres, alcoholes, aldehidos, acidos, cetonas, acetales, fenoles, hidrocarburos, etc. En las ultimos dos decadas se ha visto que no todos los volatiles en la fruta son aromaticos 0 son importantes para el sabor. Los diferentes volatiles de frutas y hortalizas son muy variable en sus valores de detecci6n de umbral. La cromatografia de gases puede ser muy eficiente y sensible en la detecci6n de concentraciones muy bajas de estos volatiles. Es mas sensible que la nariz en la detecci6n de aquellos volatiles no aromaticos 0 con muy baja intensidad aromatica, pero puede ser hasta 10,000 veces menos sensibles que la nariz para detectar volatiles aromaticos. Actualmente existe un gran interes en desarrollar tecnicas que utilizan la nariz para detectar volatiles aromaticos. El primer trabajo de este tipo en frutas fue hecho por Guadagni y colaboradores en los afios s quienes 1960' entrenaron panelistas para detectar volatiles de una de las dos salidas de la columna del cromat6grafo de gases (Fig. 2). Este salida esta conectada al detector del eromat6grafo, en donde cada vez que se aparece un compuesto (un pico en el registrador), el panelista puede detectar si este compuesto es aromatico y tambien se puede caracterizar el aroma de dicho compuesto. Al detectar un area aromatica esta puede ser aislada, concentrada e identif icada quimicamente. Con esta tecnica Guadagni y colaboradores (1966) encontraron que los compuestos aromaticos mas importantes para el aroma y el sabor de un concentrado de manzana son el 2-metilbutanoato de etilo, el hexanal y el trans-hexenal. Esta tecnica eontribuy6 al conocimiento del sabor de frutas, sin embargo tuvo varios problemas eromat6grafo detectado tales por como que el panelista el es producto normalmente del muy seeD y esto disminuye la capacidad de detecci6n del panelista. Ademas al dividir el producto del cromat6grafo entre el detector y el panelista se disminuye la eficiencia de los dos tipos de detecci6n por la dificultad de dividirlos en forma uniforme y tambien por la sineronizar las dos funciones. dificultad del panelista de Figura 2. cromatografia de gases demostrando la division del producto para detectar y caracterizar volatiles aromaticos. Fiqura 3. La tecnica de "charm" para detectar volatiles aromaticos. y caracterizar VOLATILES Manzana. AROMATICOS EN ALGUNAS FRUTAS Y HORTALIZAS De mas de los 300 volatiles producidos por la manzana solamente son de 20 a 40 los que contribuyen a su aroma. Como se mencion6 anteriormente Guadagni y colaboradores en el ano ., 1966 identificaron tres volatiles importantes; el 2- metilbutanoato de etilo con una detecci6n de umbral de 0.001 ppm, el hexenal con una detecci6n de umbral de 0.05 ppm y trans-hexenal con una detecci6n de umbral de 0.017 ppm. Sin embargo los con la tecnica de "Charm" se encontr6 que volatiles importantes para esta fruta son mas y que la mayoria son de esteres de cadena corta con pocos aldehidos alcoholes. Nuestra investigaci6n (Yahia, et al., que el como 2-metilbutanoato el volatil mas de etilo, importante en considerado el aroma y 1991) indic6 por de Guadagni la manzana (Character-impact volatile), no es muy significativo para el aroma de la fruta fresca sino que es un producto ~e su manejo postcosecha como durante largos tiempos de almacenamiento y procesamiento. Platano. Los volatiles aromaticos mas importantes en el platano son esteres de cadena corta como el acetato de butilo, acetato de isopentilo, acetato de pentilo, acetato de hexilo, butirato de butilo y butirato de pentilo. Existen otros compuestos de importancia como el eugenol, el o-metil eugenol y la elimicina. Uvas. Normalmente la uva vi tis vinifera (la uva euoropea) no tiene un aroma muy intenso. En este tipo de uva parece que los volatiles mas importantes son alcoholes. Sin embargo, la uva vitis Labrusca, como la variedad Concord, si tienen un aroma muy intenso. En este tipo de uva los compuestos aromaticos mas importantes son el antranilato de metilo y B-demascenona. La ci tricos. naranja Hamlin madura produce compuestos aromaticos como el ester etilico, etanol, limonina, y otros no identificados. Sin embargo, el aroma tipico de los citricos se atribuye a la gran cantidad de aceite que consiste de terpenos e hidrocarburos contenido terpenos del principalmente aceite oxigenados en (+)limonina citricos). (5% del Sin contenido (80-90% embargo, del del son aceite) los los que proporcionan el aroma tipico. El aceite en la lima contiene alrededor del 50% (+)limonina y otros compuestos importantes como citral, nootkatone, citropeno y coumarinas como el timol (Thymol) y el carveol. El aceite en la cascara de la mandarina contiene alredeador del 68% (+) limonina. Maracuyi. Los compuestos aromaticos mas impprtantes en la maracuya son esteres como el hexanoato de hexilo, butirato de hexilo, hexanoato de etilo y butirato de etilo. Tomates. Se piensa que los volatiles mas importantes de la aroma en tomate son el n-hexanal, trans-hexenal, cis-hexen-l01 y el 2- y el 3-metil-l-butanol. Pepino. La aroma del pepino esta compuesto por los volatiles nona-3-trans, 6-cis-dien hex-2-enal y non-2-enal. Cebolla. por El aroma de la cebolla esta compuesto principamente compuestos que contienen azufre como el sulfito hidr6geno, sulfito de metilo y el sulfito de propilo. de Tabla 2. Compuestos volatiles alqunas frutas y hortalizas mas siqnicativos en el aroma Platano verde maduro sobre maduro trans-hexenal eugenol isopentanol Repollo crudo cocido isotiocianato de alilo disulfato de dimetilo 2-metil-3-etil pirazina 2,S-dimetil pirazina B-deascenona, metilo antranilato de de enzimaticas no controlados cuando la fruta se corta especialmente durante volatiles primarios intacto. Sin el procesamiento de la 0 se dana, fruta. Los son importantes para el aroma del fruto embargo, los volatiles secundarios son importantes para el aroma de la fruta procesada. Los volatiles enzimaticas primarios controladas se a derivan traves de de varios lipidos, reacciones aminoacidos, fenoles, etc. Por ejemplo, los acidos grasos pueden producir alcoholes, aldehidos, acidos, carbonilos, esteres, etc. La mayoria de las frutas y hortalizas contienen acidos grasos de hasta 20 atomos de carbono, pero la mayoraa son de 16 y 18 atomos de carbonos y las de mayor importancia son el linoleico y el linolenico. La figura 4 propone la sintesis de varios acidos a traves de la oxidaci6n Beta del acido linoleico. La oxidaci6n Beta de acidos grasos puede generar acidos de cadena corta, los cuales pueden ser saturados, no saturados, B-oxi acidos 0 B-ceto acidos. En este caso, los acidos producidos son de cadena par. Sin embargo, se puede producir tambien acidos de cadena non con la esteres frutas oxidaci6n alfa. Estos acidos pueden convertirse a que son de mayor importancia para el aroma de las (Figuras 4 y 5). La acil CoA puede formarse directamente a traves de la oxidaci6n de acidos grasos 0 el catabolismo de aminoacidos, se reduce a aldehidos por acil CoA reductasa y los aldehidos pueden ser reducidos a alcoholes. La etapa final es la esterificaci6n de un alcohol y un acil CoA para la formaci6n de un ester con la enzima acil CoA transacilasa. Existen varios evidencias de que opera en frutas. Los acetatos y butiratos vivo en el platano a esteres de este camino se convierten acetatos y de in butiratos. Tambien se encontr6 que en la fruta intacta de fresa varios ., alcoholes y acidos pueden convertirse a esteres y tambien que 10s aldehidos se reducen en el tejido de la fruta a alcoholes y se convierten a esteres. Por 10 tanto, la oxidaci6n Beta y Alfa de los acidos grasos puede formar volatiles 0 sustratos de volatiles. un gran numero de sin embargo, todavia no existen evidencias muy directas y mas amplias de que este si suceda. Por convierte ejemplo, en forma en platano el significativa acido a palmitico volatiles, no pero se otros acidos con cadena mas corta (2 a 6 carbonos) si se convierten. Los aminoacidos 14C leucina y 14c valina se conviertieron en el platano a respectivamente. esteres Se de piensa isopentil que esta e isobutirato, conversi6n es via transaminaci6n y decarboxilaci6n oxidativa del amino acido. otros compuestos como los pigmentos estan tambien involucrados en la producci6n de volatiles aromaticos primarios. Los acidos grasos formaci6n de los oxidaci6n por la son tambien volatiles enzima de gran importancia secundarios, lipoxigenasa a traves (LOX). Esta en la de su reacci6n puede funcionar en tejidos intactos, pero es de mucho mayor importancia cuando se corta la fruta 0 durante su procesamiento. Este camino fue demostrado en varias frutas y hortalizas como manzana, tomate, pepino, sandia, uva, etc. /'--. /'--. / CO-S-Co ~ A 'V'V -t-, ~'VV CO-S-CoA CO-S- ~ -t- ' CoA _5_~. Cis- 5, Cis-8- Tetradecodienoatos 34 ~ -t- 6 ~ -t/'.. / /'.. 'V 34 ~ /'--. 'V" 'V CO-S- CoA -t- 1 ~ CO-S- Co A ~ ~ CO-S- /'vA/ ~ • Trans- 2, Cis-4- Decenoatos 34 Co A ~Cis-2- f 't' 5 Octenoatos Trans - 2 - Octeoatos 348 CO-s- Co A 134 /'---/ CO-S-CoA Figura 4. Producci6n de acidos y de esteres por B-oxidaci6n del acido linoleico. 1= acil CoA deshidrogenasa, 2= enoyl CoA hidratasa, 3= hidroxiacil CoA deshidrogenasa, 4= cetoacil CoA tiolasa, 5= acil CoA transacilasa, 6= cis-3, trans-2isomerasa, 7= cis, trans-isomerasa, a=epimerasa (Croteau, 1978). R-CHO (aldehldo) R-CH pH talcohol> R-CO-S-CoA (sell CoAl M:IL-coA A.INMI ••••••• 1••• 1 R-COOH Ctaterea) Figura 5. alcoholes. figura 6 oxidaci6n Producci6n demuestra produce de la esteres oxidaci6n hidroperoxidasas a del travis acido de acil CoA linoleico. (introduccion de 02); y Esta 9-0 Hidroperoxidos t ~ OHC OHC COOH ac ido 9 - oxonononoico ~COOH t OOH C9 + ~CHO Hexanal Cis - 3 - Noneno I ~~HO COOH ~ + t C 13 t Isomerasa Dehidrogenasa ~CH20H Hexenol ~CH20H Figura 6. Produce ion acido linoleico. de volatiles secundarios a traves de LIPIDOS ~ ACIDOS GRASOS ~ a~~ ••• tIl AcIdoa de Acldoa de cadena par cadena Impar _14•••• 1 HIDROPEROXIDOS 1 ufa Llaaas . ALDEHIDOS /- (CoYC,,) ~ Acldoa Alcohols8 ~ Figura 7. Producci6n traves de lipidos. ~ de volatiles primarios y secundarios a de taninos y estudioscon los la formacion de frutas climatericas volatiles aromaticos volatiles aromaticos. Los indican que la formacion de se present a durante despues 0 (normalmente no antes) del inicio del cLimaterico y se aumenta durante el postclimaterico. Todos los factores en pre- y postcosecha que influyen en la maduracion de la fruta tambien influyen en el sabor. Factores de precosecha que influyen durante el desarrollo de la fruta, son como la temperatur3, la fertilizacion, los reguladores de crecimiento, factores en postcosecha son como la temperatura, los reguladores del crecimiento (especialmente etc. los la humedad, etileno), la modificacion de la atmosfera, etc. INFLUENCIA La DE LAS CONDICIONES temperatura senescencia, vida mas disminuye postcosecha temperaturas formacion relativa de posible la perdida frutas 105 tambien El volatiles disminuye retarda de y tambien disminuyen de aromaticos. baja DE ALMACENAMIENTO SOBRE la calidad EL SABOR maduracion y prolonga la y hortalizas. Las ba: ~ el desarrollo del sabor y la aromaticos. La baja produccion de los volatiles por periodos la almacenamiento de frutas humedad prolongados en atmosferas controladas disminuye el desarrollo de su sabor caracteristico. las atmosferas controladas Nuestros inhiben estudios indicaron la formacion volatiles aromaticos importantes en la manzana. de que algunos Boudreau, J.C. (Ed.). (1979). Food Taste Chemistry. ACS Symposium Series, Vol. 115, Amer. Chemical Society, washington, D.C. Buttery, R.G., R. Teranishi and L.C. Ling. (1987). Fresh tomato aroma volatiles. J. Agric. Food Chem., 35:540-544. Croteau, R. (1978). Biogenesis of flavor components: volatile carbonyl and monoterpenoids. In: Hultin, H.O. and M. Milner (Eds.). Postharvest Biology and Biotechnology. Food & Nutrition Press, Westport, CT, USA. "> . Guadagni, D.G., S·.Okamo, R.G. Buttery, and H.K. Burr. (1966). Correlation of sensory and gas liguid chromatographic measurement of apple volatiles. Food Technol., 20: 518521. Nursten, H.E. (1970). 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